химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

после выдержки из

он

0)

При обработке соединения (1) Ф. т. в ТГФ был получен с 20%-ным выходом высоконенасыщенный 13-членный циклический аллен — 1-бромциклотридекадиен-1,2-триин-4,8,10 (2). Продукт (2)

РВГ; ,

20%

(2)

взрывает при температуре около 65° и медленно разлагается при хранении в темноте при 0° [5а]. Использовавшаяся ранее для подобных превращений конц. бромистоводородная кислота [56] в данном случае непригодна,

Tetra5а. L е г и о f ? С. С, S о n d h е i in е г F, J. Am. Chem. Soc, 90, 731 (1968);

P i I 1 j n g G. «, S о n d h e i m e r F, ibid, 90, 5610 (1968). 56. В 1 а с к D, К, Landor S.R, P a t e 1 A. N.. Whiter P. F,

hedron Letters, 483 (1963).

ФТАЛАЗИНДИОН-1,4, (II). Мол. вес 160,13.N

II

Впервые Ф. был получен в растворе окислением фталгидразнда

(1) тетраацетатом свшща при 0° в ацетонитриле [1]. Позднее он был

выделен в виде зеленого кристаллического вещества при окислении

натриевой соли фталгидразнда mrjem-бутилгипохлоритом [2J.

О О

ГУН

NH

О II

+

Подобно родственному N-фенплпмиду азодикарбоновой кислоты, Ф. является высокореакционноспособным диенофилом. Под действием Ф. был получен первый из известных для циклооктадиена-1, 3 аддуктов Дильса — Альдера (III) [3].

О Из стероидного Д14М-диенопа-20 были получены 14 а,17 с- и 14 (3,17 р-аддукты [4].

509

1. С I е m с u t R. Л., J. Org. Chem.,

2. К о a 1 у Т. J.. J. Am. Chem, Sue, а1. С Ii a p ill a n 0. L., D о ni i u i a l 4. Popper T. L., Carlo и F. E.

Chem. Comm., 1968, 1431.

25, 1724 (1909); 27, 11 15 (1962). 84, 955 (1962).

in i S. J., J. Org. Chem., 31,3862 (1962), M a r i g 1 i a n о H. M., Y u d i s M. D.,

ФТОРДИХЛОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ МЕТИЛОВЫЙ ЭФИР,

CCl;FCO,CH;!. Мол. вес 160,95, т. кип. 1 14,5—1 15,5/732 мм.

Получение [1]. Смесь 1 моля фтордихлоруксусной кислоты, 1,5моля метанола и 50 мл копц. серной кислоты кипятят с обратным холодильником в течение 5 час и оставляют прп 25" на 17 час, затем из реакционной смесн отгоняют сложный эфир, который промывают до нейтральной реакции, высушивают и перегоняют над Р..05; выход 145 г (90%).

О

NaH-CHjOH

60%

'С1

Получение хлорфторкарбена. Мур и Левин [11 провели эксперименты, чтобы доказать образование хлорфторкарбена. Однако более убедительные результаты получены японскими исследователями [21. К смеси 0,75 моля циклогексена, 0,6 моля гидрида натрия и 0,6 моля Ф. к. м. э, при комнатной температуре постепенно добавляют 0,0 моля метанола. Выход 7-фтор-7-хлорноркараиа составляет 60% и является наивысшим из сообщавшихся в литературе.

CFC1JC02CHJ

1. М о о г е R. Д., L с v 1 и е R,, J. Org. Chem,, 29. 1S83 (1964).

2. A n d о Т., Y a in a ii a k a IT., T е г a b с S., и о г i к е A., F u n a s а к а VV., Tetrahedron Letters, 1123 (1967).

ФТОРИСТЫЙ ВОДОРОД БЕЗВОДНЫЙ (IV, 116—118, перед ссылками).

В синтезе кумарипов из фенолов и р-кетоэфиров по Пехману [51 классическим конденсирующим агентом и растворителем является серная кислота. По данным Ку [6[ 4-метил-7-оксикумарин получается с более высоким выходом при использовании полифосфор ной кислоты (ПФК), однако Уолл и сотр. 171 безуспешно пытались применить ПФК для конденсации а-арил-[а-кетоэфиров типа (2). Они нашли, что прекрасные результаты в этом случае получаются при использовании жидкого фтористого водорода. Эквивалентные количества резорцина и р-кстозфира (2) растворяют в жидком HF и смесь перемешивают в течение ночи; за это время почти все коли,011 о

ночОСН.;

С08сан5

4п 1"

93%

с,н.

Н0\/Л/°\^°

c3iU

ОСН,

честпо фтористого водорода испаряется, остаток удаляют током азота; образовавшееся масло затвердевает при промывании водой.

Пептидный синтез, отщепление защитных групп. Сакакибара и ШЙМОВШПИ 181 показали, что прп обработке Ф. в. б. полностью защищенного производного окентоцппа — октапептидного гормона задней доли гипофиза — отщепляются N-карбобеизоксn-, S-беп-знл- и S-п-метоксибензильная защитные группы. Для предотвращения полимеризации бензилфторидов добавляют анизол. Ленард и Робинсон [9] использовали этот реагент для снятия пептида с. носителя в твердофазном синтезе брадикинкна по Меррифилду,

5. Р с с h m а и п Н,, con, D u i s b с г g С, Ber., 16, 2119 (1883). 0. К о о J., Chem, Ind., 1955, 445.

7. С о о к С. F... С о г 1 е у R, С, W а 1 1 М. и , J. Огц. Chem., 30, 41 14 (1965).

8. S а к а к i b а г a S, S h i in о n i s h i Y., Bull. Chem. Soc, Japan, 3s, 1412 (1905).

9. L с ii а г d J., Robinson А. В., J. Am. Chem. Soe., 89, 181 (1967).

ФТОРИСТЫЙ ВОДОРОД — ПЯТИ ФТОРИСТАЯ СУРЬМА

Насыщенные алифатические углеводороды легко карбонизируются окисью углерода в жидком HF в присутствии SbF5. Конечным продуктом реакции является карболовая кислота, сложный эфир или кетон в зависимости от сольволиза реакционной смеси водой, спиртом или углеводородом 111. Активным промежуточным продуктом реакции является, по-видимому, гексафторантнмонат карбо-ппя.

со] со, н,о

! L_____„

гО

О,

657»

9 07.

• сод 'Си,

510

Этим методом изоп

страница 140
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
отучиттся на монтажника кондиционеров
citizen eco drive gn-4-s
гарик сукачев бригада с билеты
купить набор кастрюль для индукционной плиты в интернет-магазине

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)