![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5после выдержки из он 0) При обработке соединения (1) Ф. т. в ТГФ был получен с 20%-ным выходом высоконенасыщенный 13-членный циклический аллен — 1-бромциклотридекадиен-1,2-триин-4,8,10 (2). Продукт (2) РВГ; , 20% (2) взрывает при температуре около 65° и медленно разлагается при хранении в темноте при 0° [5а]. Использовавшаяся ранее для подобных превращений конц. бромистоводородная кислота [56] в данном случае непригодна, Tetra5а. L е г и о f ? С. С, S о n d h е i in е г F, J. Am. Chem. Soc, 90, 731 (1968); P i I 1 j n g G. «, S о n d h e i m e r F, ibid, 90, 5610 (1968). 56. В 1 а с к D, К, Landor S.R, P a t e 1 A. N.. Whiter P. F, hedron Letters, 483 (1963). ФТАЛАЗИНДИОН-1,4, (II). Мол. вес 160,13.N II Впервые Ф. был получен в растворе окислением фталгидразнда (1) тетраацетатом свшща при 0° в ацетонитриле [1]. Позднее он был выделен в виде зеленого кристаллического вещества при окислении натриевой соли фталгидразнда mrjem-бутилгипохлоритом [2J. О О ГУН NH О II + Подобно родственному N-фенплпмиду азодикарбоновой кислоты, Ф. является высокореакционноспособным диенофилом. Под действием Ф. был получен первый из известных для циклооктадиена-1, 3 аддуктов Дильса — Альдера (III) [3]. О Из стероидного Д14М-диенопа-20 были получены 14 а,17 с- и 14 (3,17 р-аддукты [4]. 509 1. С I е m с u t R. Л., J. Org. Chem., 2. К о a 1 у Т. J.. J. Am. Chem, Sue, а1. С Ii a p ill a n 0. L., D о ni i u i a l 4. Popper T. L., Carlo и F. E. Chem. Comm., 1968, 1431. 25, 1724 (1909); 27, 11 15 (1962). 84, 955 (1962). in i S. J., J. Org. Chem., 31,3862 (1962), M a r i g 1 i a n о H. M., Y u d i s M. D., ФТОРДИХЛОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ МЕТИЛОВЫЙ ЭФИР, CCl;FCO,CH;!. Мол. вес 160,95, т. кип. 1 14,5—1 15,5/732 мм. Получение [1]. Смесь 1 моля фтордихлоруксусной кислоты, 1,5моля метанола и 50 мл копц. серной кислоты кипятят с обратным холодильником в течение 5 час и оставляют прп 25" на 17 час, затем из реакционной смесн отгоняют сложный эфир, который промывают до нейтральной реакции, высушивают и перегоняют над Р..05; выход 145 г (90%). О NaH-CHjOH 60% 'С1 Получение хлорфторкарбена. Мур и Левин [11 провели эксперименты, чтобы доказать образование хлорфторкарбена. Однако более убедительные результаты получены японскими исследователями [21. К смеси 0,75 моля циклогексена, 0,6 моля гидрида натрия и 0,6 моля Ф. к. м. э, при комнатной температуре постепенно добавляют 0,0 моля метанола. Выход 7-фтор-7-хлорноркараиа составляет 60% и является наивысшим из сообщавшихся в литературе. CFC1JC02CHJ 1. М о о г е R. Д., L с v 1 и е R,, J. Org. Chem,, 29. 1S83 (1964). 2. A n d о Т., Y a in a ii a k a IT., T е г a b с S., и о г i к е A., F u n a s а к а VV., Tetrahedron Letters, 1123 (1967). ФТОРИСТЫЙ ВОДОРОД БЕЗВОДНЫЙ (IV, 116—118, перед ссылками). В синтезе кумарипов из фенолов и р-кетоэфиров по Пехману [51 классическим конденсирующим агентом и растворителем является серная кислота. По данным Ку [6[ 4-метил-7-оксикумарин получается с более высоким выходом при использовании полифосфор ной кислоты (ПФК), однако Уолл и сотр. 171 безуспешно пытались применить ПФК для конденсации а-арил-[а-кетоэфиров типа (2). Они нашли, что прекрасные результаты в этом случае получаются при использовании жидкого фтористого водорода. Эквивалентные количества резорцина и р-кстозфира (2) растворяют в жидком HF и смесь перемешивают в течение ночи; за это время почти все коли,011 о ночОСН.; С08сан5 4п 1" 93% с,н. Н0\/Л/°\^° c3iU ОСН, честпо фтористого водорода испаряется, остаток удаляют током азота; образовавшееся масло затвердевает при промывании водой. Пептидный синтез, отщепление защитных групп. Сакакибара и ШЙМОВШПИ 181 показали, что прп обработке Ф. в. б. полностью защищенного производного окентоцппа — октапептидного гормона задней доли гипофиза — отщепляются N-карбобеизоксn-, S-беп-знл- и S-п-метоксибензильная защитные группы. Для предотвращения полимеризации бензилфторидов добавляют анизол. Ленард и Робинсон [9] использовали этот реагент для снятия пептида с. носителя в твердофазном синтезе брадикинкна по Меррифилду, 5. Р с с h m а и п Н,, con, D u i s b с г g С, Ber., 16, 2119 (1883). 0. К о о J., Chem, Ind., 1955, 445. 7. С о о к С. F... С о г 1 е у R, С, W а 1 1 М. и , J. Огц. Chem., 30, 41 14 (1965). 8. S а к а к i b а г a S, S h i in о n i s h i Y., Bull. Chem. Soc, Japan, 3s, 1412 (1905). 9. L с ii а г d J., Robinson А. В., J. Am. Chem. Soe., 89, 181 (1967). ФТОРИСТЫЙ ВОДОРОД — ПЯТИ ФТОРИСТАЯ СУРЬМА Насыщенные алифатические углеводороды легко карбонизируются окисью углерода в жидком HF в присутствии SbF5. Конечным продуктом реакции является карболовая кислота, сложный эфир или кетон в зависимости от сольволиза реакционной смеси водой, спиртом или углеводородом 111. Активным промежуточным продуктом реакции является, по-видимому, гексафторантнмонат карбо-ппя. со] со, н,о ! L_____„ гО О, 657» 9 07. • сод 'Си, 510 Этим методом изоп |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|