химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

' ^ 824 2Ы2 f 19,4(51. ' Jc,,lto VV- °- Bull. soc. diim. France j5J 3

4- Millsj.s., J. Chen. Soc, (C), 1968, 22Ш.

БРОМцИАН (I, 138-141)

Синтез гетероциклических соединений II ш

Примеры: динении (I, 141, перед ссылками).

ino])

4 0%

С ГШ,

,4 Potts К. Т., H u s b v R, M., J- Or?. Chem., 31, 3528 (1966). 15 potts К. Т., llirsch C, J, Org. Chem., 33, 143 (1908).

Br

а БРОМЦИАНАЦЕТАМИД, N=CCHCONH2. Мол. вес 162,99, т. лл. 116—117".

Реагент получают кипячением в течение 5 час раствора дибром-цпанацетамида и цианадетамида в этаноле в присутствии эфирата трехфторнстого бора; выход 74111.

Б. используется в реакциях фосфорилирования 11—31.

1 и А! А Т., М u k а 1 v a m а Т., Bull. Chem. Soc. Japan, 35, 1106 (1962). 1 ,М i t s и n о b и О., О n a t о Т., M и к a i у а т а Т., J. Org. Chem., 30, 107! (1965).

3 О b a t а Т., U е к i М., М и к a i v a m а Т., Bull. Chem. Soc. Japan, 39, 1040 (1966).

трет-ВУТША ГИДРОПЕРЕКИСЬ (1, 142—144).

Мейнвальд и сотр. [На] декарбоксилировали кислоту (1) по методу Виберга и получили кристаллический спирт (5) с общим выходом 15%.

4 [13])

5 T14J)

NH

20г

HS N Г Ы

15%

83%

6 [15])

H3C #N N„

i if "ш2

HN N

BRCN

67%NH,

13- Basu N. K., RoYe F L 1 ru^l 5642.

r. L., j. Chem. Soc., 1963, 5660

52

Эффективный метод окисления третичных аминов до окисей аминов, описанный Шенгом и Зайачеком, см. Оксованадия ацетилаце-тонат (з этом томе).

Моно- и диэпоксn-1,4-бензохиноны. Общий метод получения моноэпоксн-! ,4-бензохннонов описан Моором [13]. Раствор 0,1 моля

S3

(СН3)3СООН, С6Н5СНГ(СН;)3Г&Н" 0.

1,4-бензохинона в 100 мл смеси абсолютного этанола и диоксана (1 : 1) обрабатывают 0,11 моля Б. г., охлаждают до 5—10° и добавляют 2млтритона В (30%-ныйрастворгидроокисибензилтриметилам-моиия в метаноле). Газохроматографичес.кий контроль аликвотных проб раствора показывает, что реакция завершается за 1—3 час. После разбавления водой и кристаллизации моиоэпоксиды выделяют с выходами от 30 до 80%. Аналогичным образом, но при соот0)

ношении окислителя и хинона 2 : ] были получены диэпоксиды. Дурохинон (1) дает продукт с четкой температурой плавления; хроматографнчески определяется лишь один изомер, который был охарактеризован как транс-форма 1141.

охарактеризован как транс-форма 1141.

ПА. М с I N w a I D J.. S h е 1 I о n J. С, tin A., J. Org. Chem., 33, 99 (1968).

13. Moore H \\\, J. Org. Chem., 32, 1996 (1967)

14. Moore H. W,, private communication.

мрет-БУТИЛАМИН (I, 145),

Вг

ст/?то-Бромирование фенолов. Методика, представленная д-ром Д. Е, Пирсоном (Вандербильтский университет), по существу, совпадает с опубликованной ранее 131 и" в принципе заключается "в следующем. При бромнровании фенола в толуоле образуется гнпобро-мнт (2), который претерпевает а,т>-сдвнг брома и дает (3); в последнем происходите,,у-сдвиг водорода в противоположном направлении, приводящий к первому устойчивому продукту (4). Затем изомер (5)' отличающийся от (4) лишь расположением связей, через гппобромпт (6) и продукт его перегруппировки (7) превращается в 2,6-дибром-фенол (8).

ОН

1

/Ч: ОВг 1

/,~Ч, О

д он

X 'Вг

Г. Г. II

1 ] ^ 1' 1

ш — HLIR '-..//

(2) II

V

(3) ' ?

И)

он ОВг о р Вг он

J .Вг BrN II

/\

1 1 В Г,

^ т

^ ?? н I У л

— НВГ К;

'^У

(5) (Б» (7) (8)

/. Методика

В пятилитровую трехгорлую колбу, снабженную мощной меха-ической мешалкой (примечание 1), низкотемпературным термомет-ИоН и капельной воронкой с осушительной трубкой, загружают о 5 ' сухого толуола и 147 г (2 моля) Б. (примечание 2). При перемешивании смесь охлаждают в бане (нзопропанол — сухой лед) до

__20н 30" и в течение 10 мин добавляют 160 г ( 1 ноль) брома,

Затем раствор охлаждают до —70-.—75° и в течение 5 мин прнбав-пяют раствор 47 г (0,5 моля) безводного фенола в 100 мл хлористого метилена; за время добавления фенола температура раствора поднимается примерно иа 10". Температуру реакционной смеси доводят до комнатной (за 5—6 час), затем смесь переносят в пятилитровую делительную воронку и промывают 500 мл воды. Органический слой цважды экстрагируют 10%-ным водным раствором едкого натра, порциями по 300 ц 200 мл. Объединенный щелочной раствор охлаждают льдом (примечание 3) и подкисляют 20%-ной серной кислотой. Продукт выделяется в виде масла, его дважды экстрагируют хлористым метиленом, порциями по 200 и 100 мл. Объединенный экстракт высушивают сульфатом магния, фильтруют и упаривают при комнат-нон'температуре. Получают ПО г (87%) 2,6-дибромфенола, т. пл.

50 53-. Перекристаллизация путем вымораживания из 200 мл гексапа дает две порции продукта, в общей сложности 94 г (75%), т. пл. 55—56: (примечание 4).

2. Примечании

1. Бромирование происходит при температуре от —70° до комнатной с осаждением большого количества бромгидрата Б.

2. Можно также использовать изопроп

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
панно muza bali 1
экспресс курсы эксель
Корректировка спидометра Mazda 6
Рекомендуем кликнуть и получить скидку в KNS по промокоду "Галактика" - купить ноутбук в кредит онлайн - офис-салон на Дубровке.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)