химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

(IV, 79). Реакцию стероидного цис-дисла-1, 3 с Ф. в смеси пиридин — хлороформ, в результате которой образуется циклический карбонат, Платнер и сотр. [12а] приводят как доказательство ^ыс-расположения гпдроксильных групп. Другой пример описан Булшем, Раулем и Оуриссоном [1261:

СОС12—Ру

Лактоны (IV, 80, перед разделом Беизиловые эфиры аминокислот). Лактонизация оксикислоты (4) в (±)-дидезокснзеаралан (5) была осуществлена под действием Ф. и триэтиламина в условиях

505

высокого разбавления Б бензоле [14а|. Циклизацию (4) пе удается провести при действии обычных реагентов (трифторуксуспый анСОС1г (C2HS),N

(5)

24%

la. G о к h а 1 е S, D., J о 1] v W. L., Inor". Svn., 9, 56 (1.967). 16. В е 1 I а а г 1 А. С, Rec. trav., 83, 718 (1964); R u m m ens F. H. A., Bella а г t Л. C, Tetrahedron, 23, 2735 (1967).

ФОСФОРА ХЛОРОКИСЬ (IV, 84—90).

Дегидратация спиртов смесью Ф. х.— пиридин (IV, 86—88 в

конце раздела). Тебаин (1) можно рассматривать как метиловый эфир енольной формы кодеинона (2), однако прямой синтез его осуществить пе удалось. Недавно Рапопорт 11 2а] провел удобный косгидрид, дициклогексплкарбодинмпд, тионнлхлорпд, п-толуолсуль-фохлорид).

12а. Plattncr PI. Л., Р f, г s t Д., Roller F., L a n g W„ Helv. Chim. Acta, 31, 1455 (194S)

12(1. В о u I с h N. L., R а о и 1 Y., Onrisson G., Bull. soc. chim. France, 1967 , 24 13,

14a Wehrmeislfi H. L., Robertson D. E , J. Org. Chan.. 33. 4173 (1968).

ФОСФИН (Фосфористый водород) (IV, 81).

В упомянутой ссылке на генератор для получения газообразного реагента описан синтез Ф, реакцией фосфида алюминия с водой. Гокхэйл и Джолли [1а| получили Ф. пиролизом фосфористой кислоты :

4Н,Р0Л — ЗН:)РОа — РН7 Заменить фразу после первого уравнения и формул (1) и (2): Следует отметить, однако, что в тех же условиях 6-нитрохшгалии (1) дает соединения (2) и (3), тогда как при восстановлении 2-нитро-пафталпна образуются продукты (4) и (5) [16].

(4)

0)

506

Y^T-P0Cl3-Py

CH3oJ I 777-^82%

CHjO

(3)

Г4)

венный синтез тебаина (1) из А8-днгидротебаина (3). Добавление метилгигюбромнта (полученного из NBA в метаноле) приводит к соединению (4) с 62% -ным выходом; дегидробромирование (4) под

(5)

действием калия в /лрслг-ампловом спирте дает диметилкеталь кодеинона (5). Наиболее удовлетворительным реагентом для отщепления метанола оказалась смесь Ф х.— пиридин. Применение /г-то-луолсульфокислоты дает неустойчивые выходы, в лучшем случае достигающие 40% .

Ф. х.— хлористое олово — пиридин (IV, 89—90, перед ссылками), Джонсон [201 установил, что стереоспецифичность синтеза олефинов по Корнфорту молено повысить, если реакцию Гриньяра (первая стадия) проводить при низкой температуре (—90").

Ф. х.— фосфорная кислота — фосфорный ангидрид (IV, 90, перед ссылками). Первоначально для циклодегидратации арплмас-ляной и арилпропионовой кислот использовали фосфорный ангидрид в фосфорной кислоте [211, однако этот реагент был в значительной степени вытеснен продажной полифосфорной кислотой, Берч [22] обнаружил, что смесь РОС1.— Н3Р04— Р.О-, по крайней мере в двух случаях дает более высокие и воспроизводимые выходы, чем первоначально использовавшийся реагент. Промежуточными лро507

дуктами при этом могут быть хлорангидриды кислот. Из л-метоксифеннлпропионовой кислоты с помощью нового реагента был полу100° -H3F04FOCI,

85%

CHjO'

jfVj"

CH30'^cs>J 1

чей 5-метоксигидриндон с выходом 85% [22], тогда как ранее применявшийся метод дает только 55%-ный выход.

12а. Rapoport Н, Lovell С. и J. Am. Chem. Soc, 89, 1942 (1967).

20. В г a d у S. F, I 1 t о n М. A, Johnson W. S 2882 (1968).

21. Birch A. j, Jaeger R, R о Ь i n s о n R, J. Chem, Soc, 1945, 582.

22. Birch A. J, S u h b a Rao G. S. R, Tetrahedron Letters, 2763 (1967).

ФОСФОРНЫЙ АНГИДРИД — трет-Хт\П.

Шайблер и сотр. Ill использовали РгОй в сочетании с хннолином для дегидратации неустойчивого к кислотам амида диэтилацеталя глиоксалевой кислоты. Мак-Элвен и Кларке [2] не смогли воспроиз(C2H60)2CHCONH.,—'т~^ (С2Н60)2СНС - N

н5с6 н,с.

>C = C = N-<

вести этот опыт, но обнаружили, что если в качестве основания использовать триэтиламин, то нитрил получается с выходом 76—79%. Недавно Стивене и Сингал [3| использовали Р,03— пиридин (последний служит также и растворителем) для дегидратации амидов типа (1) до кетиминов (2). Для облегчения перемешивания Р.05 смешивают с песком, флорисилом (см. IV, 62—63) или окисью алюминия. Под действием Р203— пиридин мочевины легко дегидратn-о н

Нэ%к И I /, к r.Os-Py

(2

СНС—N — с ч> — X —-i ->

н5с/

14]: р.о,

?Ру

(I)

CeH11N' = C = NGiH1

руются до карбодиимидов CsHnNHCONHC6H1L

75,1

l.ScheiblcrH.et al., Ber, 67, 1507, but see 1513 (1934).

151).

2. M с E 1 v a i u S. M, Clarke R. L, J. Am. Chem. Soc, 69, 2661 (1947)

3. Stevens C. L., Singbal G. H, J. Org. Chem, 29, 34 (1964)

4. Steven s С S i n g h a I G. И, Ash A. B, J. Org. Chem, 32, 2895 (1967).

508

ФОСФОР ТРЕХ БРОМИСТЫЙ (IV, 109-111;

страница 139
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда проектора недорого
электронный подарочный сертификат партер ру
852432 b21
письмо от родительницы в департамент

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.12.2017)