химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

е ангидриды;

при этом образуется фенилкарбамат, слабо растворимый в воде и

О II

aClsCHCOOH н--С(.Н„ОСК —^ (CIXHCO),0 + C6Hr,OCNH2

бензоле. Реакцию проводят при кипячении в бензоле в течение от 15 мин до 2,5 час; выходы высокие.

1. Grigat Е., Pfittcr R., Chem.

2. Grigat Е., Putter R., Chem.

Ber,, 98, 1168 (1965). 98, 1359 (1965).

d- и I-'J.- Ф F11ИЛЭТ И Л АМИНЫ. C0H„CH(NH.)CHS. Мол. вес 121,18, т. пл. 184—185', csD±39,5Q. Получение rf,/-формы 1)1. Разделение иа антиподы [21.

(1)

Применение для разделения циклоалкенов. тракй-Циклоалкепы средних размеров (СВ— С1(1) могут существовать в эпантномерных формах благодаря невозможности поворота т/мнс-двойной связи относительно остальной части молекулы. Разделение этих соединений на оптические изомеры не может быть выполнено обычными методами образования производных из-за отсутствия солеобразую-щих групп. Однако Коуп и сотр. 131 нашли эффективный метод разделения, основанный на способности алкенов к комплексообра-зованию с соединениями платины. Комплекс этилена с двухлорn-стой платиной и (+)- или (—)-а-фенилэтиламином существует только в одной форме, так как этилен симметричен. Но добавление этого основания к раствору платинового комплекса т/хшс-циклооктепа открывает путь для образования диастереомерных комплексов, соответствующих R- и S-формам основания. Разделение осуществляется фракционной кристаллизацией при —20° (при 25J жидкость). Под действием цианистого калия из комплекса выделен (—^углеводород, а0 —411°.

S-оснозание,

Диастереомерные комплексы

00

Подобным образом 6Е,ГЛП разделены цыс,;»ранс-ццклооктадие-ны-1, 5 (3, 4) (модели этих изомеров удается построить только при значительной деформации углов и связей) [4], транс-5, 7, 10, II-тетрагиаро-5Н-бензоц11Клоно1ген (5, 6) 151 и трояс-бицикло-18, 2, 21-тетрадекатетраен-5, 10, 12, 13 (7) 16].

ФОРМАЛЬДЕГИД (IV, 65-72).

Восстановление (IV, 66, после выдержки из [3]).

Романелли и Бекер [За| описали получение этилового эфира я-диметиламинофенилуксусной кислоты. В сосуд для гидрирования (прибор Парра) помещают 41,8 г этилового эфира п-нптрофенилук-сусной кислоты, 40 мл 40°о-ного водного формальдегида, 200 мл 95%-ного этанола и 2 г 10%-ного палладия на угле. Систему несколько раз эвакуируют и заполняют водородом, затем проводят гидрирование под давлением около 4 атм в течение 2—4 час.

/. сн,о, и,, Pd С

0,N — <^ ^>-СН,СО,,С,,Н6 Г6_

— (CH,),N-^^^~CH,COAH.

бщ>(Метилеидиокси)(БМД) производные стероидов (IV, 71,

перед ссылками). Имеется сообщение [231 со ссылкой на патент [24] о расщеплении ВМД-производных различных дифторметиленовых

502

503

стероидов 40%-ной водной фтористоводородной кислотой «с высоким выходом».

За. R о m a n е 1 ] i М. G, В с с k е г Е. I, Org. Syn, 47, 69 (1967).

23, Н а г г i s о n 1, Т, Beard С, К i г к h a m L, J a m i е s о n 3. М.

Rooks W, F r i e d J. H, J. Med. Chem, 11, 863 (1968).

24. A 1 v a r e z F, S i d d a 1 1 J. B, R u i z А, пат. США 3338930 (1967).

ФОРМ Л/И ИД (IV, 72—74, перед ссылками).

Синтез ю-цианкарбоновых кислот. Вассерман и Дракри [8, 91 разработали новый метод получения ш-циаикарбоновых кислот (IV). Первая стадия заключается в конденсации циклического ацn-лоина I (х=4, 5, 6 и 10) с Ф. в кислой среде и приводит к конденсированному оксазолу П. Типичный эксперимент, например при х=4: раствор 4 з оксазола в 1 л СН2С12, содержащий метиленовый голубой в качестве сенсибилизатора, облучают в течение 12—14 час УФ-лампой (275 вт) при перемешивании и пропускании сухого кисло(СНАГ + Y-H

Ч__>-0Н H2N

I

О о

•соон

CH,Clj

IV

рода, чтобы получить кислород в синглетном состоянии (-О—О).

После испарения растворителя при комнатной температуре

получают сырой продукт, в ИК-спектре которого имеется четкое

поглощение, характерное для нитрильной группы (2250 см'1) и

для ангидрида (1785, 1765 or1); в спектре ЯМР имеется сииглетный

сигнал (т. 0,9), характерный для формилыюго протона. При обработке Ш легко отщепляется СО и образуется циаикарбоновая кислота IV. В реакциях превращения II ДУ (х=4, 5, 6, 10) выходы составляют 80—90%. Как показано ниже для оксазола V,

полученного из циклододеканонола, реакция включает промежуточное образование озонида VI, который перегруппировывается

в цианангидрид 111, л-= 10. Потеря окиси углерода из смешанного

504

60-7 4%HCO,CH3 + CH3OH

Реакция со сложными эфирами [101. В присутствии метоксиль-ного иона в качестве катализатора сложные эфиры при взаимодействии с Ф. или N-метилформамидом образуют амиды:

(Na + O-CH,). 94-96°, 23-72 час

RC02CH3-|- HCONH2 -RCONH8

К a w a n i8. Wasser ma n H. H, Druckrcy Е, J. Am. Chem. Soc, 90, 2440 (1968).

9. Rel. I of this paper [1] should be to Tetrahedron Suppl, 7, 441 (1966). 10. A 1 I r e d E. L, 1-1 u r w i t z M. D, J. Org. Chem, 30, 2376 (1965).

ФОРМАМИДИНИЯ АЦЕТАТ (IV, 74—75).

Ссылка [2J: Taylor E. С, E h r h a r t W. H. s i M., Org,, Syn., "46, 39 (1966).

ФОСГЕН (IV, 76—81).

Циклические карбонаты

страница 138
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
футбольная экипировка москва
ремонт катализатора кия
Bodum Pilatus
билеты на шоу я филипп киркоров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)