![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5ts Р. С, М arkes J. Н, Н„ Rvdo и Н. N., J. Chem, Soc, 1958, 4250, 2. Со re v Е. J., A nderso и J. Е,, J. Org, Chem., 32. 4160 (1967). 3. F о r s m a n J. P, L i p k i n D., J, Am. Chem. Soc, 75, 3145 (1953). 490 491 ФЕНИЛИЗОТИОЦИАНАТ (IV, 44-45, перед ссылками) На основе приведенной схемы расщепления под действием Ф. был разработан прибор для автоматического определения аминокислотной последовательности в белках и пептидах [41. 4. Е d m а и Р., В е g g G, European J, Bioehcm, 80 (1967). ФЕНИЛИЗОЦИАНАТ (IV, 45—46, перед ссылками). Карбанилаты (51. Ф. при взаимодействии с углеводами, имеющими свободную гидрокснльную группу, дает карбанилаты — легко О CH,N=C=0 II ROH ? «OCNHCcH5 Ру кристаллизующиеся производные, устойчивые к кислому гидролизу, но расщепляющиеся метил атом натрия в метаноле. Поскольку Ф. легко гидролизуется до амина, использующийся в качестве растворителя пиридин должен быть тщательно высушен. CHzOC(CsK5), В примере, описанном Хироном и сотр. [6), метил-а-n-глюкозу превращали в 6-тритильное производное (1), ацетилированием которого получали соединение (2). Детритилированне 12) дает метил-2, 3, 4-трn-6-ацетнл-а-о-глюкозу (3), которая под действием Ф.в пи„ 5„ CKjOCtC^HJj HoY-^oVCH'~ AccV^^y-°CH> с6н5. л СН2ОН л Ру СН,0 г, Зауэр и Шредер [41 выделили красный кристаллический Ф. а. к. с 50%-ным выходом при окислении 4-фенилуразо.ла бромной водой. Кинетические исследования показывают, что как диенофил этот реагент несколько более реакционноспособен, чем тетрацнанэтилен, •СН, / NH Гиллнс и Хагарти [51 обнаружили, что 4 феиилуразол легко окисляется тетраацетатом свинца в хлористом метилене; авторы разработали методику проведения реакции Дильса — Альдера с получением диенофила в присутствии диена в хлористом метилене или ацетонитриле при охлаждении. ./4N/VCHs / "('" " Pli(OAc), / ГНК] 4- ~ '—CCH.N О LeH51N П j CH.CI., 0-6° ч I О Стиклер и Пиркл [6) сообщают, что четырехокись азота превосходит все ранее упомянутые окислительные агенты по удобству, выходам и чистоте получаемого Ф. а. к. При пропускании газообразной четырехокиси азота в суспензию уразола в холодном хлористом метилене наблюдается быстрое растворение с образованием красного раствора, из которого после удаления растворителя получают с количественным выходом кристаллический ф. а. к. Даже при комнатной температуре Ф. а. к. быстро реагирует с диеновой системой 3 ^-ацетоксn-17-цианандростатриена-5, 14, 16 (1). При этом образуется аддукт (2), который, однако, при комнатной температуре легко распадается на исходные продукты. В про(з) И) ридине образует 6-карбанилат метил-2, 3, 4-трn-О-ацетнл-а-о-глю-копиранозида (4): 50 а (0,156 моля) (3) растворяли в 40 мл пиридина, добавляли 0,234 мл Ф. и нагревали при 100° в течение часа. После соответствующей обработки к двукратной кристаллизации из метанола соединение (4) было получено с выходом 84%. 5. Н е а г о и W. М, W h i s 1 1 е г R. L, W о И г о m М. L, Methods Carbohydrate Chem,, 2, 239 (1963). 6. Н е а г о и W. М, и 1 a t t J. D, F о r d у с e С. R, J. Am. Chem. Soc, 66, 995 (1944). C6HSN V N N-ФЕНИЛИМИД АЗОДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ (IV, 47, перед ссылками). 492 46 тивоположность этому аддукт (1) с малеиновым ангидридом устойчив даже при 180° 171, Ф. а. к. также легко взаимодействует с 16-метилпрегнатриен-4,14,16-дионом-3,20 (3), давая изомерные ад493 дукты (4) и (5) |8]. что указанный на схеме спирт R-конфпгурации (L — большой COCHj Чсн3 о сн I -?> \ СОСН3 --с. '?,CfL, NCeH3 + -4l>V I \ Следует отметить, что е циклооктатетраеноч ,61 Ф о ,< ^ , соединение (7); это редкий СТУЧЯЙ д , , , ' к' обРазУет 9) FM.KHH случаи 1,4-цпклоприсоединения к (6)н + <; V ЗУ 0"i с —н W-1S) ь + и — с !-НЮ н NC6Hi 30-3 5°/» (6) ^yN-CiHj 6 (?) 1. Definitive paper: Cookso n R. C, G i 1 a n i S. S. H., Stevens I. D. R., ./. Cliein. Soc.. (CI, 1987, 1905. 4. Sauer J., S с h r 6 A v г В.. Chem. Ber., 100, 07S (1967). 5. Oil lis В. Т., 14 a ti a l 1 v J. D., J. Or". Chem., 32, 330 (1967). 6. Stickler J.C.. P"i г |c) с W. H., J. Org. Chem., 31, 3444 (Ч9С6). 7. S о 1 о .A. J., Sac hie v H. S., G i ( a n i S. S. H., J, Org, Chem., 30, 769 (1965). 8. P о p p e г Т. I... С a r 1 о и Г. П., M a r i g 1 i a n n II. M„ Y u d i s M. D., Chem. Comm., 196S. 1434. 9. E v n i и А. В., M i 1 1 e r P. D., E v а и e g a G. R., Tetraliedron Letters, 5803 11968). заместитель, М — средний заместитель) при реакции с избытком производного к-фенилмасляной кислоты должен давать сложные эфиры с обогащением избыточной кислоты оптически активным соединением (-г^-конфигурации. В реакции со спиртами S-конфигу-рации должна оставаться R-кислота, н сн. Хоро и Каган [51 применили этот метод к большому числу стероидов и показали, что он приводит к правильному определению конфигурации. Метод с успехом был использован для о |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|