химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

ts Р. С, М arkes J. Н, Н„ Rvdo и Н. N., J. Chem, Soc, 1958, 4250,

2. Со re v Е. J., A nderso и J. Е,, J. Org, Chem., 32. 4160 (1967).

3. F о r s m a n J. P, L i p k i n D., J, Am. Chem. Soc, 75, 3145 (1953).

490

491

ФЕНИЛИЗОТИОЦИАНАТ (IV, 44-45, перед ссылками) На основе приведенной схемы расщепления под действием Ф. был разработан прибор для автоматического определения аминокислотной последовательности в белках и пептидах [41. 4. Е d m а и Р., В е g g G, European J, Bioehcm,

80 (1967).

ФЕНИЛИЗОЦИАНАТ (IV, 45—46, перед ссылками). Карбанилаты (51. Ф. при взаимодействии с углеводами, имеющими свободную гидрокснльную группу, дает карбанилаты — легко

О

CH,N=C=0 II

ROH ? «OCNHCcH5

Ру

кристаллизующиеся производные, устойчивые к кислому гидролизу, но расщепляющиеся метил атом натрия в метаноле. Поскольку Ф. легко гидролизуется до амина, использующийся в качестве растворителя пиридин должен быть тщательно высушен.

CHzOC(CsK5),

В примере, описанном Хироном и сотр. [6), метил-а-n-глюкозу превращали в 6-тритильное производное (1), ацетилированием которого получали соединение (2). Детритилированне 12) дает метил-2, 3, 4-трn-6-ацетнл-а-о-глюкозу (3), которая под действием Ф.в пи„ 5„ CKjOCtC^HJj

HoY-^oVCH'~ AccV^^y-°CH>

с6н5.

л СН2ОН л Ру СН,0 г,

Зауэр и Шредер [41 выделили красный кристаллический Ф. а. к. с 50%-ным выходом при окислении 4-фенилуразо.ла бромной водой. Кинетические исследования показывают, что как диенофил этот реагент несколько более реакционноспособен, чем тетрацнанэтилен,

•СН,

/ NH

Гиллнс и Хагарти [51 обнаружили, что 4 феиилуразол легко окисляется тетраацетатом свинца в хлористом метилене; авторы разработали методику проведения реакции Дильса — Альдера с получением диенофила в присутствии диена в хлористом метилене или ацетонитриле при охлаждении.

./4N/VCHs

/ "('" " Pli(OAc), /

ГНК] 4- ~ '—CCH.N

О

LeH51N П j CH.CI., 0-6° ч I

О

Стиклер и Пиркл [6) сообщают, что четырехокись азота превосходит все ранее упомянутые окислительные агенты по удобству, выходам и чистоте получаемого Ф. а. к. При пропускании газообразной четырехокиси азота в суспензию уразола в холодном хлористом метилене наблюдается быстрое растворение с образованием красного раствора, из которого после удаления растворителя получают с количественным выходом кристаллический ф. а. к.

Даже при комнатной температуре Ф. а. к. быстро реагирует с диеновой системой 3 ^-ацетоксn-17-цианандростатриена-5, 14, 16 (1). При этом образуется аддукт (2), который, однако, при комнатной температуре легко распадается на исходные продукты. В про(з)

И)

ридине образует 6-карбанилат метил-2, 3, 4-трn-О-ацетнл-а-о-глю-копиранозида (4): 50 а (0,156 моля) (3) растворяли в 40 мл пиридина, добавляли 0,234 мл Ф. и нагревали при 100° в течение часа. После соответствующей обработки к двукратной кристаллизации из метанола соединение (4) было получено с выходом 84%.

5. Н е а г о и W. М, W h i s 1 1 е г R. L, W о И г о m М. L, Methods Carbohydrate Chem,, 2, 239 (1963).

6. Н е а г о и W. М, и 1 a t t J. D, F о r d у с e С. R, J. Am. Chem. Soc, 66, 995 (1944).

C6HSN

V N

N-ФЕНИЛИМИД АЗОДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ (IV,

47, перед ссылками).

492

46

тивоположность этому аддукт (1) с малеиновым ангидридом устойчив даже при 180° 171, Ф. а. к. также легко взаимодействует с 16-метилпрегнатриен-4,14,16-дионом-3,20 (3), давая изомерные ад493

дукты (4) и (5) |8].

что указанный на схеме спирт R-конфпгурации (L — большой

COCHj

Чсн3

о

сн I -?> \ СОСН3 --с.

'?,CfL, NCeH3 + -4l>V I \

Следует отметить, что е циклооктатетраеноч ,61 Ф о ,< ^ ,

соединение (7); это редкий СТУЧЯЙ д , , , ' к' обРазУет

9) FM.KHH случаи 1,4-цпклоприсоединения к (6)н + <;

V

ЗУ

0"i

с —н W-1S)

ь + и — с !-НЮ

н

NC6Hi

30-3 5°/»

(6)

^yN-CiHj

6

(?)

1. Definitive paper: Cookso n R. C, G i 1 a n i S. S. H., Stevens I. D. R., ./. Cliein. Soc.. (CI, 1987, 1905.

4. Sauer J., S с h r 6 A v г В.. Chem. Ber., 100, 07S (1967).

5. Oil lis В. Т., 14 a ti a l 1 v J. D., J. Or". Chem., 32, 330 (1967).

6. Stickler J.C.. P"i г |c) с W. H., J. Org. Chem., 31, 3444 (Ч9С6).

7. S о 1 о .A. J., Sac hie v H. S., G i ( a n i S. S. H., J, Org, Chem., 30, 769 (1965).

8. P о p p e г Т. I... С a r 1 о и Г. П., M a r i g 1 i a n n II. M„ Y u d i s M. D., Chem. Comm., 196S. 1434.

9. E v n i и А. В., M i 1 1 e r P. D., E v а и e g a G. R., Tetraliedron Letters, 5803 11968).

заместитель, М — средний заместитель) при реакции с избытком производного к-фенилмасляной кислоты должен давать сложные эфиры с обогащением избыточной кислоты оптически активным соединением (-г^-конфигурации. В реакции со спиртами S-конфигу-рации должна оставаться R-кислота,

н сн.

Хоро и Каган [51 применили этот метод к большому числу стероидов и показали, что он приводит к правильному определению конфигурации. Метод с успехом был использован для о

страница 135
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
водосточные системы пластиковые купить в кургане
газовый котел vissmann
шторки на форд транзит купить
столы для сервировки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)