![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5ует с аргинином и аргинилпептидами с образованием сильно флуоресцирующих 2-амино-1Н-фенантро-[9,10-<1]-имидазолов. Реакция используется как крайне чувствительная проба на аргининсодержащие пептиды [6]. 6. Y a m a d a S., I t а и о Н. A, Biochem. Biophys. Acta, 130, 538 (1966). ФЕНИЛБОРНАЯ КИСЛОТА (IV, 30—31). Исправленный мол. вес 121.94. •вс6н5 (Перед ссылками.) Брукс и Уотсон [51 показали, что идентификацию 1, 2- и 1, 3-диолов методами газовой хроматографии и масс-спектрометрии удобно осуществлять в виде эфиров фенилборной кислоты. ?(ис-Диольная структура сесквитерпеноида (1) подтверждается образованием циклического эфира (2), полученного из нескольких микрограммов диола, выделенного газохроматографически и охарактеризованного хромато-масс-спектрометрически. 18. S a n d 1 о г S. R, procedure submitted to Org. Syn. (1968). ФЕНИЛДИАЗОМЕТАН (IV, 36—37, перед ссылками). Каталитическая активность. Диазоалканы, в частности Ф., катализируют конденсацию соединений, содержащих активный атом водорода, например метилсалицилата (1), с изоцианатами и изотно-цианатами. Первоначально образующийся аддукт (2) подвергается циклизации в (3). Скорость катализируемой реакции прямо пропорциональна подвижности активного протона. Каталитический эффект объясняется образованием комплекса диазоалкан — субстрат / -/ С= "° C.H.CHN, NCH, О чС02СН, ЧС = 0 I кнсн ?согсна 0О (1) Г ,0 R4>JNCH3 I! о (3) 0.95 з с мостиковым протоном. Аналогичным образом объясняется реакция циклизации первоначально образующихся аддуктов 131. Другие примеры. Эфиры фенилборной кислоты были использованы как защищенные производные при окислении гликозидов под действием ДМСО — Ас,0 [61. Особое преимущество их состоит в легкости отделения от неустойчивых кетогликозидов и, конечно, в устойчивости к окислительному агенту. 5, Brooks С. J. W, Watson J, Chem. Comm., (967, 952. 6. L i n d b е г g В., S 1 e s s о г К- N., Chem. Scand., 21, 910 (1967). ФЕНИЛ ГИДРАЗИН (IV, 31-36, перед ссылками). Синтез 1,3.5-трифеиил-2-пиразолина [181. Смесь бензальапето-фенона, уксусной кислоты и ф. нагревают при 90—100° в течение 2—3 час, затем охлаждают до комнатной температуры. Продукт отделяется в виде мелких желтых кристаллов удовлетворительной 488 489 4, Capua no L.,Zander M., Chem. Be 5. С a p u а и о L. L., W e 1 t e r M Chem. О-ФЕНИЛЕНДИОКСИФОСФОРТРИ БРОМИД, 2 Martin D., Beyer E., Gross H., Chem. Ber., 98, 2425 (1965), 3. SchankK-, EislertB., FcizmaniiJ.H., Chem. Ber., 99, (1966). 1414 )PBr„ О Мол. вес 347,84, т, пл. 67-707 41) при взаимодействии пирокатехина мом. С эфирами муравьиной кислоты ф. алкиловые эфиры О У'\/\ ROCHO-f! |] \рвга „ ROCHBr. Реагент получают подобно соответствующему трихлориду (IV затем с бро? 00»; \/\/ о 0 баоо-ФЕНИЛЕНПИРОФОСФИТ (I, 42, перед ссылками). Реагент лучше, че.м дициклогексилкарбодиимид, для циклизации модельных лента- и гексапептидов, но менее пригоден в случае трилептидов [31. 3. Miller А. №., Smith P. W. G., J. Chem. Soc., (С), 1967, 2140. о-ФЕНИЛЕНХЛОРФОСФАТ (IV. 42—43). Фосфорилирование. Для превращения соединения (4) в (о) Кальдерой [2а] использовал гидрогенолиз над катализатором Адамса. 2а, С а 1 d с г 6 n J., М о г е и о G , Anales Real. Soc. Espan., Fis. Quim., 56, B, 603 (1960); С a I a m a M. А., С a 1 I e г 6 n J., Anales Real, Soc, Espan., Fis. Quim., 62, B, 1015 (1966). о-ФЕНИЛЕНХЛОРФОСФИТ, О \-PCl. Мол. вес 174,52, с/ С карбоновыми кислотами или их ангидридами Ф. дает соответствующие бромапгидриды с выходами 80—94% 121. 1. Gross Н,, Karsch U.,.1. prakt. Chem., 29, 315 (19651. 2.CbedeJ., Gross H,, Chem. Ber., 109, 1770 (1967), о-ФЕНИЛЕНДИОКСИФОСФОРТРИХЛОРИД (IV, 41—49). (Перед ссылками.) Реагент был использован для превращения аминов в изотиоцианаты [21. Сначала амин реакцией с сероуглеродом превращают в днтиокарбаматалкиламмопйевую соль, которую затем нагревают с Ф. в бензоле. При использовании хлорокиси фосcs ? + 2C6H5CH2NHa -4 C3Hs,CH2NHCS C,iH.,CH,,NHil —? т. пл. 30, т. кип. 91718 мм. О р27HCI Получение. Ф. синтезируют из катехина и РС1-;, выход 94% [11. Превращение спиртов в'иоднды [2J, При обработке спирта, например циклогексанола (1), Ф. в эфире в присутствии пиридина образуется фосфит (3), который при обработке иодом дает желаемый иодид (4) и офеннлениодфосфат, быстро гидролизующийся до соедиНч/0Н 0 )РС1 I, в сн,с1,; NaOH ч/у (3) •ч/у (2)о. ,н Ч/ /\ (1) \/ 1 7Р —ONa CBH5CH„N = C = S фора выходы несколько ниже. Было найдено [31, что реагент лучше пятихлористого фосфора для превращения циклических кетонов (с 8-12-членными циклами) в 1-хлорциклоалкены. 70-85% .71 = 6-Ш W 87% vy (5) в Н„0 нения (5). Этот метод имеет особое значение в случае спиртов, легко подвергающихся реакции элиминирования. Описанный метод является улучшением реакции Форсмана и Липкина 137 которые в качестве ключевого реагента использовали дифенплхлорфосфит. 1. Crof |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|