химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

ует с аргинином и аргинилпептидами с образованием сильно флуоресцирующих 2-амино-1Н-фенантро-[9,10-<1]-имидазолов. Реакция используется как крайне чувствительная проба на аргининсодержащие пептиды [6]. 6. Y a m a d a S., I t а и о Н. A, Biochem. Biophys. Acta, 130, 538 (1966).

ФЕНИЛБОРНАЯ КИСЛОТА (IV, 30—31). Исправленный мол. вес 121.94.

•вс6н5

(Перед ссылками.) Брукс и Уотсон [51 показали, что идентификацию 1, 2- и 1, 3-диолов методами газовой хроматографии и масс-спектрометрии удобно осуществлять в виде эфиров фенилборной кислоты. ?(ис-Диольная структура сесквитерпеноида (1) подтверждается образованием циклического эфира (2), полученного из нескольких микрограммов диола, выделенного газохроматографически и охарактеризованного хромато-масс-спектрометрически.

18. S a n d 1 о г S. R, procedure submitted to Org. Syn. (1968).

ФЕНИЛДИАЗОМЕТАН (IV, 36—37, перед ссылками).

Каталитическая активность. Диазоалканы, в частности Ф., катализируют конденсацию соединений, содержащих активный атом водорода, например метилсалицилата (1), с изоцианатами и изотно-цианатами. Первоначально образующийся аддукт (2) подвергается циклизации в (3). Скорость катализируемой реакции прямо пропорциональна подвижности активного протона. Каталитический эффект объясняется образованием комплекса диазоалкан — субстрат

/ -/ С=

"° C.H.CHN,

NCH,

О

чС02СН,

ЧС = 0

I

кнсн ?согсна

(1) Г

,0

R4>JNCH3

I!

о

(3) 0.95 з

с мостиковым протоном. Аналогичным образом объясняется реакция циклизации первоначально образующихся аддуктов 131. Другие примеры.

Эфиры фенилборной кислоты были использованы как защищенные производные при окислении гликозидов под действием ДМСО — Ас,0 [61. Особое преимущество их состоит в легкости отделения от неустойчивых кетогликозидов и, конечно, в устойчивости к окислительному агенту.

5, Brooks С. J. W, Watson J, Chem. Comm., (967, 952.

6. L i n d b е г g В., S 1 e s s о г К- N., Chem. Scand., 21, 910 (1967).

ФЕНИЛ ГИДРАЗИН (IV, 31-36, перед ссылками). Синтез 1,3.5-трифеиил-2-пиразолина [181. Смесь бензальапето-фенона, уксусной кислоты и ф. нагревают при 90—100° в течение 2—3 час, затем охлаждают до комнатной температуры. Продукт отделяется в виде мелких желтых кристаллов удовлетворительной

488

489

4, Capua no L.,Zander M., Chem. Be

5. С a p u а и о L. L., W e 1 t e r M Chem.

О-ФЕНИЛЕНДИОКСИФОСФОРТРИ БРОМИД,

2 Martin D., Beyer E., Gross H., Chem. Ber., 98, 2425 (1965), 3. SchankK-, EislertB., FcizmaniiJ.H., Chem. Ber., 99, (1966).

1414

)PBr„

О

Мол. вес 347,84, т, пл. 67-707

41) при взаимодействии пирокатехина мом. С эфирами муравьиной кислоты ф. алкиловые эфиры

О

У'\/\

ROCHO-f! |] \рвга „ ROCHBr.

Реагент получают подобно соответствующему трихлориду (IV

затем с бро? 00»;

\/\/ о

0 баоо-ФЕНИЛЕНПИРОФОСФИТ (I, 42, перед ссылками).

Реагент лучше, че.м дициклогексилкарбодиимид, для циклизации модельных лента- и гексапептидов, но менее пригоден в случае трилептидов [31.

3. Miller А. №., Smith P. W. G., J. Chem. Soc., (С), 1967, 2140.

о-ФЕНИЛЕНХЛОРФОСФАТ (IV. 42—43).

Фосфорилирование. Для превращения соединения (4) в (о) Кальдерой [2а] использовал гидрогенолиз над катализатором Адамса. 2а, С а 1 d с г 6 n J., М о г е и о G , Anales Real. Soc. Espan., Fis. Quim., 56,

B, 603 (1960); С a I a m a M. А., С a 1 I e г 6 n J., Anales Real, Soc, Espan.,

Fis. Quim., 62, B, 1015 (1966).

о-ФЕНИЛЕНХЛОРФОСФИТ,

О

\-PCl. Мол. вес 174,52,

с/

С карбоновыми кислотами или их ангидридами Ф. дает соответствующие бромапгидриды с выходами 80—94% 121.

1. Gross Н,, Karsch U.,.1. prakt. Chem., 29, 315 (19651. 2.CbedeJ., Gross H,, Chem. Ber., 109, 1770 (1967),

о-ФЕНИЛЕНДИОКСИФОСФОРТРИХЛОРИД (IV, 41—49).

(Перед ссылками.) Реагент был использован для превращения

аминов в изотиоцианаты [21. Сначала амин реакцией с сероуглеродом превращают в днтиокарбаматалкиламмопйевую соль, которую

затем нагревают с Ф. в бензоле. При использовании хлорокиси фосcs ? +

2C6H5CH2NHa -4 C3Hs,CH2NHCS C,iH.,CH,,NHil —? т. пл. 30, т. кип. 91718 мм.

О

р27HCI

Получение. Ф. синтезируют из катехина и РС1-;, выход 94% [11.

Превращение спиртов в'иоднды [2J, При обработке спирта, например циклогексанола (1), Ф. в эфире в присутствии пиридина образуется фосфит (3), который при обработке иодом дает желаемый

иодид (4) и офеннлениодфосфат, быстро гидролизующийся до соедиНч/0Н 0

)РС1

I, в сн,с1,;

NaOH

ч/у

(3)

•ч/у

(2)о. ,н Ч/

/\

(1)

\/ 1

7Р —ONa CBH5CH„N = C = S

фора выходы несколько ниже.

Было найдено [31, что реагент лучше пятихлористого фосфора для превращения циклических кетонов (с 8-12-членными циклами) в 1-хлорциклоалкены.

70-85% .71 = 6-Ш

W 87%

vy

(5) в Н„0

нения (5). Этот метод имеет особое значение в случае спиртов, легко подвергающихся реакции элиминирования. Описанный метод является улучшением реакции Форсмана и Липкина 137 которые в качестве ключевого реагента использовали дифенплхлорфосфит.

1. Crof

страница 134
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шаблон для установки ввертных петель
купить участок по новорижскому шоссе
купить билет 15 октября мюзикл анна каренина
обучение маникюру в ногинске

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)