![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5дном синтезе. Для превращения аминокислоты в N-формильное производное не требуется предварительного получения У. а. Шихан и Янг [5] добавляли по каплям 83 мл уксусного ангидрида к смеси 0,1 моля аминокислоты и 250 .ил 88%-ной муравьиной кислоты с такой скоростью, чтобы поддерживалась температура 50—607 Смесь перемешивали 1 час при комнатной температуре, прибавляли 80 мл ледяной воды и концентрировали при пониженном давлении. Твердый остаток легко кристаллизуется из воды или водного этанола. Формилирование аминов и спиртов. Этот реагент был предложен Бегалем [81, который обнаружил, что с простыми спиртами У. а. реагирует в одном направлении с образованием алкилформиатов, не содержащих примесей ацетатов. Херд и сотр. [9] нашли, что при 480 16 № [994 481 взаимодействии У. а. (получен из муравьиной кислоты и кетена) с анилином образуется с количественным выходом формапнлид. В другой работе 1.10! было обнаружено, что при смешении У. а. с 2-нитро-2-метнлпропанолом-1 наблюдается эндотермическая, а с 2-нитро-2-метилпропапДиолом-1,3 экзотермическая реакция; при смешении У. а. с 2-нитробутанолом-1 и трш-(оксиметил)-питроме-таном заметного температурного эффекта не обнаруживается. Этот способ получения эфиров муравьиной кислоты интересен тем, что позволяет избежать нагревания в процессе реакции и не требует применения в качестве катализатора серной кислоты. Ола [11] использовал этот смешанный ангидрид для получения фторангид-рида муравьиной кислоты. Под действием У. а. незатрудненные фенолы с удовлетворительными выходами превращаются в формиаты [121. 6. К г i m е n L. I, procedure subniiltod to Org. Svn. (1967) 7. Edward s \V. R, Jr., К a m m a n n K, P.," Jr., J. Org. Chem, 29, 913 (1964). 8. В 6 h a 1 A, Compt. rend, 128, 1460 (1900). 9. Hurd C. D., Roe A. S, ,1. Am. Chem. Soc, 61, 3355 (1939). О 10. Hurd CD, Drake S, S, Franclier 0, J. Am. Chem. Soc, 68, 789 (1946). 11. О 1 a h G. А, К u h n S. J, J. Am. Chem. Soc, 82, 2380 (I960). 12. Soln k u S, M u r a in a t s u 1, 11 a g i t a n i A, Bull. Chem. Soc. Japan, 40, 2942 (1967). О УКСУСНОФОСФОРНЫЙ АНГИДРИД, НО -Р-ОССН, ОН Мол. вес 136,01. Безводную фосфорную кислоту можно получить растворением 113 з пятиокисп фосфора в 150 г ортофосфорпой кислоты при 60—70° [1]. Образующийся продукт представляет собой жидкость, кристаллизующуюся при стоянии (т. пл. 42°). Кристаллическое вещество можно перевести в жидкость быстрым нагреванием при 60"; при продолжительном нагревании или более высокой температуре образуется полнфосфорная кислота. У. а.— удобный ацетилирующий агент [1]. Его получают непосредственно перед использованием, добавляя 1 мл безводной фосфорной кислоты к 4 мл уксусного ангидрида (молярное соотношение 1 : 1,7) в градуированной пробирке. Смесь перемешивают до получения гомогенного раствора; обычно температура повышается до 50—55°. Ацетнлирование. Инозит (I), имеющий пять экваториальных и одну аксиальную гилроксильную группу, ацетилируют при перемешивании 20 з (1) с 200 MI, реагента при 85° в течение 15 мин. После обработки ледяной водой получают 47 .= (97%) почти чистого гекса-яцетата инозита (2). Попытки получения ацетата из кроконовой кислоты (3) оставались безуспешными при использовании всех 482 известных методов ацетилирования, включая применение очень о сосн. RIOCOCKJ (НО)ГР-0-ССН3 \bwutt, ss1 СН3СОО\ CHjCOO-. сн.соо (2) ососн^ 'OCOCHj активного реагента Фрица — Шейка (уксусный ангидрид и хлорная кислота в этилацетате [21). С помощью У. а. днацетат кроконовой кислоты (4) был получен с хорошим выходом. + (HOlJ-O-CCH, 50М5ЛШЯ. (4) 7 0'/. (3)12 О I| /Ч Этот реагент можно также использовать в реакции Тиле — катализируемом кислотой присоединении уксусного ангидрида к хпнопу с последующим превращением в триацетат оксигпдро.хn-нона [11. Обычные катализаторы этой реакции — конц. серная кислота и эфират трехфтористого бора; наиболее мощным катализатором является хлорная кислота. Метод, приведенный на следующей схеме, использован в единственном описанном эксперименте. Указанный выход продукта кажется удивительно низким, так как новый реагент отличается мягким анетилирующим действием блаО I(НО)2РOCOCHj I .//?>. ? О -ССН., 'OCOCH, I ОСОСН. годаря отсутствию окислительных свойств у фосфорной кислоты. 1. Fa t i a d i A. .1, Carbohvdrate Res, 6, 237 (1968). 2. Fr i t z J. S, S с h e n k G. M, Anal. Chem, 31, 1808 (1959). УКСУСНЫЙ АНГИДРИД (IV. 22). Реакция Полоновского [11. Эта реакция заключается во взаимодействии N-окисн третичного амина (1) с У. а.; в качестве главного продукта образуется N-ацилированный вторичный амин (2), побоч16 483 ным продуктом дезаминирования и 0является кетон Н ,АсN + / ЧСН„ ХСН3С-I R' IDС-I R' (2) (3): +R-C=0 I R' О) (7) 60% Изучение механизма реакции Полоновского не дало окончательных результатов [2]. Недавно французские исследователи [31, занимающиеся стероидными алкалоидами, пришли к выводу, что |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|