химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

дном синтезе. Для превращения аминокислоты в N-формильное производное не требуется предварительного получения У. а. Шихан и Янг [5] добавляли по каплям 83 мл уксусного ангидрида к смеси 0,1 моля аминокислоты и 250 .ил 88%-ной муравьиной кислоты с такой скоростью, чтобы поддерживалась температура 50—607 Смесь перемешивали 1 час при комнатной температуре, прибавляли 80 мл ледяной воды и концентрировали при пониженном давлении. Твердый остаток легко кристаллизуется из воды или водного этанола.

Формилирование аминов и спиртов. Этот реагент был предложен Бегалем [81, который обнаружил, что с простыми спиртами У. а. реагирует в одном направлении с образованием алкилформиатов, не содержащих примесей ацетатов. Херд и сотр. [9] нашли, что при

480

16 № [994

481

взаимодействии У. а. (получен из муравьиной кислоты и кетена) с анилином образуется с количественным выходом формапнлид. В другой работе 1.10! было обнаружено, что при смешении У. а. с 2-нитро-2-метнлпропанолом-1 наблюдается эндотермическая, а с 2-нитро-2-метилпропапДиолом-1,3 экзотермическая реакция; при смешении У. а. с 2-нитробутанолом-1 и трш-(оксиметил)-питроме-таном заметного температурного эффекта не обнаруживается. Этот способ получения эфиров муравьиной кислоты интересен тем, что позволяет избежать нагревания в процессе реакции и не требует применения в качестве катализатора серной кислоты. Ола [11] использовал этот смешанный ангидрид для получения фторангид-рида муравьиной кислоты.

Под действием У. а. незатрудненные фенолы с удовлетворительными выходами превращаются в формиаты [121.

6. К г i m е n L. I, procedure subniiltod to Org. Svn. (1967)

7. Edward s \V. R, Jr., К a m m a n n K, P.," Jr., J. Org. Chem, 29, 913 (1964).

8. В 6 h a 1 A, Compt. rend, 128, 1460 (1900).

9. Hurd C. D., Roe A. S, ,1. Am. Chem. Soc, 61, 3355 (1939).

О

10. Hurd CD, Drake S, S, Franclier 0, J. Am. Chem. Soc, 68, 789 (1946).

11. О 1 a h G. А, К u h n S. J, J. Am. Chem. Soc, 82, 2380 (I960).

12. Soln k u S, M u r a in a t s u 1, 11 a g i t a n i A, Bull. Chem. Soc. Japan, 40, 2942 (1967).

О

УКСУСНОФОСФОРНЫЙ АНГИДРИД, НО -Р-ОССН,

ОН

Мол. вес 136,01.

Безводную фосфорную кислоту можно получить растворением 113 з пятиокисп фосфора в 150 г ортофосфорпой кислоты при 60—70° [1]. Образующийся продукт представляет собой жидкость, кристаллизующуюся при стоянии (т. пл. 42°). Кристаллическое вещество можно перевести в жидкость быстрым нагреванием при 60"; при продолжительном нагревании или более высокой температуре образуется полнфосфорная кислота.

У. а.— удобный ацетилирующий агент [1]. Его получают непосредственно перед использованием, добавляя 1 мл безводной фосфорной кислоты к 4 мл уксусного ангидрида (молярное соотношение 1 : 1,7) в градуированной пробирке. Смесь перемешивают до получения гомогенного раствора; обычно температура повышается до 50—55°.

Ацетнлирование. Инозит (I), имеющий пять экваториальных и одну аксиальную гилроксильную группу, ацетилируют при перемешивании 20 з (1) с 200 MI, реагента при 85° в течение 15 мин. После обработки ледяной водой получают 47 .= (97%) почти чистого гекса-яцетата инозита (2). Попытки получения ацетата из кроконовой кислоты (3) оставались безуспешными при использовании всех

482

известных методов ацетилирования, включая применение очень

о сосн.

RIOCOCKJ

(НО)ГР-0-ССН3 \bwutt, ss1

СН3СОО\ CHjCOO-.

сн.соо

(2)

ососн^

'OCOCHj

активного реагента Фрица — Шейка (уксусный ангидрид и хлорная кислота в этилацетате [21). С помощью У. а. днацетат кроконовой кислоты (4) был получен с хорошим выходом.

+ (HOlJ-O-CCH, 50М5ЛШЯ.

(4)

7 0'/.

(3)12

О

I|

Этот реагент можно также использовать в реакции Тиле — катализируемом кислотой присоединении уксусного ангидрида к хпнопу с последующим превращением в триацетат оксигпдро.хn-нона [11. Обычные катализаторы этой реакции — конц. серная кислота и эфират трехфтористого бора; наиболее мощным катализатором является хлорная кислота. Метод, приведенный на следующей схеме, использован в единственном описанном эксперименте. Указанный выход продукта кажется удивительно низким, так как новый реагент отличается мягким анетилирующим действием блаО I(НО)2РOCOCHj

I

.//?>.

? О -ССН.,

'OCOCH,

I

ОСОСН.

годаря отсутствию окислительных свойств у фосфорной кислоты.

1. Fa t i a d i A. .1, Carbohvdrate Res, 6, 237 (1968).

2. Fr i t z J. S, S с h e n k G. M, Anal. Chem, 31, 1808 (1959).

УКСУСНЫЙ АНГИДРИД (IV. 22).

Реакция Полоновского [11. Эта реакция заключается во взаимодействии N-окисн третичного амина (1) с У. а.; в качестве главного продукта образуется N-ацилированный вторичный амин (2), побоч16 483

ным продуктом дезаминирования и 0является кетон Н

,АсN + /

ЧСН„

ХСН3С-I

R'

IDС-I

R'

(2)

(3):

+R-C=0 I

R'

О)

(7) 60%

Изучение механизма реакции Полоновского не дало окончательных результатов [2]. Недавно французские исследователи [31, занимающиеся стероидными алкалоидами, пришли к выводу, что

страница 132
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
клапан кпс -1 м60-но-мв220-ф 100
детские матрасы аскона
заказать такси на 15 мест
болезнь юра

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.10.2017)