![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5створ упаривают досуха и N-аце-тиллизин кристаллизуют из смеси вода — этанол. В случае других основных аминокислот, когда медная соль аце-тиламинокислоты не осаждается, ион меди отделяют на ионообменной смоле дауэкс 50 и продукт элюнруют Зн. гидроокисью аммония. 1. Benoilon L.LecIerc J,, Can. J. Chem, 43, 991 (1965); Leclerc J, BenoitonL, ibid, 46, 1047 (1967). УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ СЕРЕБРЯНАЯ СОЛЬ (IV, 18—20). цйс-Гидроксилирование (IV, 20, после выдержки из [101). Однако в случае алкилзамещенных олефинов реакция нестереоспецn-фична [10а]. Например, 1, 2-диметилциклогексен дает с 50%-ным выходом смесь цис- и транс-Х, 2-диметилциклогександиолов-1, 2, в которой несколько преобладает цис-тшер. Гэнстон и Моррис [1061 сообщают, что им не удалось окислить тетраметилэтилен и фенантрен с применением смеси У. к, с. с— иод — влажная уксусная кислота. Реакция с гел-дигалоциклопропанами (IV, 20, перед ссылками). Геыинальные дигалоциклопропаны взаимодействуют с электрофиль-ными агентами, наиболее эффективными из которых являются AgOAc [Эх- Us (1)' (2) У. к. с. с.— уксусная кислота и смесь ацетата натрия с нитратом серебра. В результате образуются продукты с открытой цепью [12]. В случае же глм-дигалоциклопропанов, получаемых из циклооле-финов, наблюдается расширение цикла. Так", 7, 7-дихлорбицикло479 ССИУ AGOAC НОАС 12% 14, I, Ol-гептан (l) под действием смеси У. к. с. с— уксусная кислота дает 2-хлор-З-ацегоксиниклогептен (2) с выходом 26% (чистый продукт). .з&n-Дигалоциклопропапы, получаемые из нециклических олефинов, дают продукты раскрытия цикла. Например, 1, 1-дибром-2, 2-дифенилциклопропан (3) превращается в 1,1-дифенил-2-бром-З-ацетоксипропен-1 (4) 1131. И) 10а 106. 12. 13. Br . Вг (3) 487. В u n 1 о и С. А., С а г г М. D., J. Chem. Soc., 1963, 770. GunstoneF. D., Morris L. J., J. Chem. Soc, 1957, SandlerS. R.,J. Org. Chem., 32, 3876 (1967), S a n d 1 e r S. R., procedure submitted to Org. Syn. (1968). УКСУСНОМУРАВЬИНЫЙ АНГИДРИД (IV, 21—22). Мол. вес 88,06, (IV. 22, перед ссылками.) Улучшенная препаративная методика, разработанная, по существу, Мураматсу и сотр. (4|, описана Крn-меном 16). В двухлитровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой, помещают 300 г (4,41 моля) тонко-измельченного формната натрия и 250 мл абсолютного эфира (небольшой избыток формната натрия гарантирует отсутствие в продукте примеси хлористого ацетила). В капельную воронку помеща0 О II II CH3COCl + HCOONa —. СН,С —О —СН 4-NaCI ют 294 г (266 мл, 3,75 моля) хлористого ацетила, устанавливают охлаждающую баню (20—24°), чтобы контролировать слабоэкзотер-мичную реакцию, и приблизительно за 5 мин добавляют хлористый ацетил, поддерживая температуру реакции 23—27". При этой температуре перемешивание продолжают в течение 5,5 час до завершения реакции. Затем смесь фильтруют с отсасыванием и осадок соли промывают эфиром. Эфир удаляют в вакууме и после перегонки остатка получают 212 г (65%) бесцветного У. а. с т. кип. 27—28710 мм или 38—38,5739 мм, и^1,388. Смешанный ангидрид можно хранить при 4° в круглодонной колбе с полиэтиленовой пробкой. Поскольку влага катализирует разложение продукта на уксусную кислоту и окись углерода, его не следует запаивать в ампулы для хранения. Спектроскопические характеристики [61. В ИК-спектре смешанного ангидрида имеются полосы поглощения карбонильной группы: 1765 и 1791 см'1 и полоса 1050 см'1, характерная для валентных колебаний С—О—С, к которым может быть отнесена и полоса 1180 см'1. В спектре ЯМР наблюдаются синглетные сигналы от ацетильных протонов (6=2,25) и от формильного протона (6=9,05). В спектре ЯМР недостаточно очищенного продукта могут появляться сигналы, указывающие на наличие следующих примесей: НСООН, 6^8,05; (НСО)А 6=8,85; СН3СНО, 6 = 2,05; СН3СООН,"б=2,05; СЫ3СОС1, 6=2,68; (СН3СО)А 6=2,20. 0СН BrMgO ' ] F СН3СOMgBr 1С-Н I С3НЕ (3) Взаимодействие с реактивами Гриньяра. Эдварде и Камман [7] изучали взаимодействие фенилмагнийбромида в эфире при —70° с 1 же У. а. и нашли, что в большей степени реагирует менее затрудненная карбонильная группа смешанного ангидрида, в результате чего выход альдегида (5) значительно выше, чем ацетофенона (6), При проведении реакции в эфире соотношение продуктов почти одиО0- СН3С-0 О О II II С8Н;МеВг + СНгС-0-СН ? СЕН6 С) 0 = СН I С«Н, (5) I О + Эфир, —70° ТГФ, —70° Эфир, 0° 82,9 мол.% 53,5 ь 84,0 s (а) (б) (в) СН3С СВН, 17,1 мол.% 46,5 » 16,0 » наково при 0 и —70°. Такой избирательности взаимодействия не наблюдается при использовании в качестве растворителя ТГФ; альдегид и кетон при этом образуются почти в одинаковых количествах. Существенное преобладание альдегидов над кетонами в продуктах реакции наблюдалось еще с четырьмя другими ароматическими реактивами Гриньяра; с алифатическими реагентами это преобладание менее выражено. Защитная группа в пепти |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|