химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

пирте и поэтому легко отделяется от растворимого в спирте N-ацетилаланина. Стадия ацетилирования связана с затруднениями, так как в очень жестких условиях N-ацетИльное производное (2) может частично превращаться через енол (3) в аз-лактон (4). Для точного контроля реакции [II смесь 2 г о, ь-аланина и 5 мл У. к. нагревают в пробирке до температуры немного выше 100° и добавляют 3 мл уксусного ангидрида. Температура сначала падает до 91—95° (охлаждение при добавлении реагента), потом поднимается до 100—ЮЗ3 (экзотермическое ацетилированне) и затем

474

475D, ьСН3СНСО,Н

I

NHCOCHj

(2)

начинает снижаться. После соответствующей обработки D, L-ацетил-аланин получают с почти количественным выходом.

D, L-CH3CHCO,H ITLil iH,o сн3сн

—- 1

Nc=o I

,0

(!) "

1

СН;;СНСО;Н

I

сн,

(3)' царские исследователи продемонстрировали эффективность и универсальность этого метода при установлении строения строгозида — сердечного глюкозида, родственного уабаину (1). При попытке кислого гидролиза рамнозид уабаин давал только продукты глубокого расщепления или смолы. Манних и Зиварт [21 обнаружили, что, несмотря на очень малую растворимость в ацетоне, при встряхивании на холоду суспензии глюкозида в растворе хлористого водорода в ацетоне вещество быстро растворяется с отщеплением остатка сахара и образованием моноацетонида. При выдерживании в течение 1 или 2 недель из раствора осаждаются кристаллы 1, 3-моноацетоннда уабаина. Этим методом Рейхштейн и сотр. получили из 24,25 г уабаина 14,44 г 1,19-ацетонида (2), который

Н2О 200 тл

2 МОЛЯ

Бергсталер и Уорден [21 разработали метод получения бензофу-рана (6) из о-формилфеноксиуксусной кислоты (5) заключающийся в кипячении в течение 8 час смеси 0,5 моля (5), 2,2 моля уксуснокислого натрия, 450 мл уксусного ангидрида и 450 мл У. к. Бензофуран

толь Ц-^АСНО

(5)

AcONa—АсО

ТБез АсОН

(6) 65,7%

ОСО3Н

(7)45%.

(6) 30-31%

(6), продукт циклодегпдратации и декарбоксилирования, был получен с выходом 65,7%. В отсутствие У. к. выход бензофурана снижается вдвое, и с выходом 45% получается кумариловая кислота (7).

1. «Ф и з е р Л., ^Современные методы эксперимента в органической .чиыни»,

^Гослитиздат, М,, I960, стр. 148.

2, В и г g s t a h 1 е г A. W., W о г й е n L. R., Org. Syn., 46, 28 (1966).

УКСУСНАЯ КИСЛОТА 80%-НАЯ.

Инициативу использования этого реагента для расщепления ацетонидов Рейхштейн и сотр. [1] приписывают Любарту. Швей476

СН3

V /

СГО ?АА9НА>-о

при ацетилировании дает ацетатапетонид (3). Раствор 6 г (3) в 250 мл 80% -ной У. к. выдерживали 3 дня при 20", затем упаривали в вакууме. Кристаллизация остатка из воды дает 3, 11-диацетат уабагенина (4) с выходом 80%).

Совсем недавно Любарт [31 сообщил о селективном гидролизе ацетонидной группы диацетата 17, 20 а-изопропилиденДИОксn-5 р-прегнандиола-З «, 21 (5) с сохранением первичной и вторичной

477

УКСУСНОГО АЛЬДЕГИДА ДИМЕТИЛАЦЕТАЛЬ (1,1-диметок-сиэтан), СНаСН(ОСН;,),. Мол. вес 90,12, т. кип. 63—65".

О'Мира и Шеперд 111 обнаружили, что этот реагент удобен для превращения альдопираноз в этилиденовые производные. К суспензии 58 г метил-Р-о-глюкопиранозида (1) в 250 мл У. а. д. при перемешивании добавляли по каплям 2,5 мл коиц. серной кислоты. Смесь встряхивали 48 час, фильтровали и твердый продукт (2) дважды кристаллизовали из этанола. Метил-4 : 6-О-этилиден-Р-о-глюко-пиранозид (2) высокой степени чистоты был получен с 65%-ным выходом. Ранее это превращение было осуществлено при обработке

глюкозида паральдегидом в присутствии серной кислоты [21, но выходы были непостоянны из-за побочной реакции, приводящей к метил-4 : 6-0-этилиден-2 : З-О-диэтилидеиоксо-Р-о-глюкопира-нозиду. Возможность подавления побочной реакции при использовании У. а. д. была подтверждена и другой группой английских исследователей [31.

1. О'М е а г a D, Shepherd D. М, J, Chem. Soc, 1955, 4232.

2. Н е 1 f е г i с h В, А р р е 1 Н, Вег„ 64, 1841 (1931); Dnvar J., Fort G, J. Chem. Soc, 1944, 492,

3. HoneymanJ., Sterling Т. C, J. Chem, Soc, 1957, 3316.

478

УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ п-НИТРОФЕН ИЛОВЫЙ ЭФИР,

CH:,C02GH4NO.,-«, Мол. вес 181,15, т. пл. 78".

У. к. н. э. получают реакцией хлористого ацетила с я-нитрофе-нолятом натрия.

N-Ацетилирование основных аминокислот. Действием У.к. н. э. на водный раствор медной соли основной аминокислоты получают N-ацетильные производные [II. Преимущество этой методики перед обычными способами синтеза с использованием уксусного ангидрида состоит в полноте реакции. В применении к ь-лизину метод прост и обеспечивает лучшие выходы чистого e-N-ацетил- L-лизина. К кипящему водному раствору L-лизина (0,1 моля) добавляют избыток карбоната меди(П), раствор фильтруют, охлаждают до 25° и обрабатывают бикарбонатом натрия, У. к, н. э. и несколькими миллилитрами этилацетата для поддержания концентрации ацетат-ионов в растворе. После перемешивания в течение 15 час образующийся осадок медной соли отфильтровывают, суспендируют в воде и нон меди осаждают сероводородом. Ра

страница 130
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Ручная мельница 16 см стальная
ликонтин комфорт нео капать в течение дня
гладильный комод ariva-238r
компьютерные курсы по excel и powerpoint

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)