химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

ом исполь-валн гипобромит натрия в водной щелочи [181. ОКИСЛЕНИЕ С-ОКСИКЕТОНОВ (I, 137, перед ссылками). Под действием NEC в безводном четыреххлористом углероде пли в водном диоксапе алифатические а-окенкетоны окисляются до а-дикетонов с хорошими выходами, причем в диоксапе выходы выше |191.

Tetrahedron Letters, 5/1 (1968). J В. Jones D. G-, Chem. Comm.

I.Dudley К- H., Miller H. W. i. Dalton D. R., Hendrickson n^il^N Г) R Jones D G„ Tetrahedron Letters, 2875 (1967)

J. D allot. DR. J о n t s и u 33, 476 (1968).

.Grundmann R It с r K„ J- и Ь .

CI г и и d m a n N C, D с an J. M., J- ur\г. ' ™ ааел\ . II e i 1 m а и n R., В a r e t P., Compt. rend., 267 (C), 579 (19Ш.

Вг

NEC + HSO В ДМСО 15 .ЧИН. 20°

• Н

специфичности этой реакции на примере яграностильбена в присутствии воды, обогащенной О18, и немеченого ДМСО подтверждает предложенный механизм [1261.

ДЕГИДРИРОВАНИЕ ароматических АЛЬДОКСИМОВ ДО ОКИСЕЙ НИТРИЛОВ (1, 137, перед ссылками). NEC в ДМФА служит превосходным реагентом для дегидрирования ароматических альдоксимов до соот48

БРОМТРИФТОРМЕТАН, BrF3C (I, 138). Мол. вес 148 93, т.

КИП _ у,» т замерз. _-1б8°, плотность газа при т. кип. й,/1 г/л.

Применение (помимо использования в качестве хладоагента или Для огнетушення):

BrCF3 + C4H,LI +

а) Источник дифторкарбена 111:

49

БРОМТРИХЛОРМЕТАН ([, 138).

ПОЛУЧЕНИЕ (упрощенная методика) [1а]. Смесь 168,5 г безводного бромистого алюминия и 940 г сухого четыреххдорнстого углерода кипятят с обратным холодильником в течение 45 мин и дают остыть. Твердое вещество отфильтровывают, а жидкость встряхивают с 170 мл 5% -ного раствора карбоната натрия, а затем дважды с 170 мл воды. После высушивания над хлористым кальцием фракционируют на колонке Вигре (70 см); в качестве головного погона получают 480 мл СС1а, а затем 193 г (51,44ft) чистого Б.; т. кип. 102—106=,

la. L е h m а и п С, L ii с к

1,5063.

J. prakt. Chem,, [4], 22, 230 (1963).

БРОМУКСУСНОЙ кислоты ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР,

ВГСН..С02С,Н,. Мол. вес 167,02, т. кип. 57-59°/1Б мм.

ПРЕВРАЩЕНИЕ ОЛЕФИНОВ В СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ. Разработанный Брауном 111 метод двууглеродней гомологизации олефинов под действием Б. к. э. э. дополняет известные методы одноумеродной гомологизации олефинов окисью углерода и трехуглеродяой гомологизации олефинов акролеином. Олефин превращают в триалкнлборан действием рассчитанного количества диборана в ТГФ при 0°. После добавления эквиыолярного количества Б. к. э. ъ. смесь обрабатывают экЕимоляриым количеством трш-бутплата калия в трет-бутаноле. Реакция завершается, по-видимому, мгновенно. Можно также использовать этиловый эфир хлорукеусной кислоты, по при этом реакция осуществляется медленнее и с меньшим выходом.

ПРИМЕРЫ.

СНХНХ1-1=-СН„ СН3(СН,,)4СО_,С-_Н6

о

(CH,,)SC = CH= "гад (CH3),CHCHXHXO.,C„H6

^\^СНГСР2СГН5

Браун полагает, что эта реакция включает (а) образование карбапиона эфира, (б) образование координационного комплекса карбаниона с трпалкилбораном, (в) перегруппировку и (г) протоиолит.

(a) mpem-BuO-K + H- ВгСНХОХ,Н, К + С-НВгГ:0.,С.Н, т трет-ЪЮИ

fb) K + IR3BCHBrCO.,C,lir,I- —, К"IR„BrBCHRCO.C.li-iI

К В r -y R a BCH R CO ,C. H s (r) RjBCHRCOArlH-mP^'-BnOH —> RCH,CO,C,H5-;-трди-BuOBR.

1 В г о W n H. C, R о g I i №. AT., RATTIKE M. W., KABALKA G. W.,

J. Am. Chem. Soc, 90, SIS (1968).

БРОМ(ХЛОР)ДИПИРИДИННИТРАТ, [Br(C,H,N),L + NOr, Мол. вес Br : 300,13 (CI : 255,67); т. пл. (CI) 77-78".

РУ-СНС13 (59°/о) А

Эти устойчивые соединения получают действием брома (1,-21 или хлора [31 на раствор нитрата серебра и пиридина в хлороформе. При этом осаждается галоген ид серебра, и комплекс выделяют из раствора, Так, Карлсон 121 растворял 5,4 г брома в 30 мл хлороформа, охлаждал раствор до 15—20= и добавлял к нему охлажденный раствор 5,2 г нитрата серебра в 10 г пиридина я 15 мл хлороформа. Основную массу бромистого серебра удаляли центрифугированием, остаток отфильтровывали через пористый стеклянный фильтр. При добавлении эфира комплекс отделяется в виде масла и затем затвердевает. Миллс 14] использовал реагент, получаемый in situ, для реакции с холестернлацетатом. Нитрат серебра (0,11 моля) растворяли в смеси пиридина (18,7 мл) и хлороформа (250 мл); добавляли холе-стернлацетат (0,1 моля), охлаждали льдом с солью и перемешивали. Затем в течение 30 мин добавляли раствор хлора в четыреххлорп-стеш углероде (100 мл 1,2 М раствора, рассчитанное количество 90 мл). Смесь доводили до комнатной температуры (30 мин) и хлористое серебро отделяли фильтрованием. Фильтрат, объединенный с промывным хлороформом, промывали водным раствором йодистого калия, тиосульфата натрия и водой. После высушивания,упаривания и кристаллизации из смеси хлористый метилен — метанол был получен с 59%-ным выходом З-ацетат-6-нитрат 5ос-хлор,холестанднола-3р\ 6[3 (2) удовлетворительной чистоты (т. пл. 139—141").

50

51

1 • U s с h а к о w М. I т с h f s t о „? w n n

2. Carlsohn П., Ber., «. П93->1

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
изменение мирового соглашения о порядке общения с ребенком
как правильно готовится к узи брюшной полости
evrodizain
Мельница Forma 13.5 см красная

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)