химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

Как и следовало ожидать для системы с напряженной двойной связью, защищенное производное (4) легко реагирует с фепилазn-дом, давая аддукт (7), который при пиролизе превращается в 1-фенил-1, 2, 3-триазол (8).

la. Tarbcll D.S., I n s а I а с о М. А., Ргос Natl. Acad. Sci., 57, 233 (1967).

4. Е s t г i n N. F„ Alemanj A. A., D e T a r D. F., procedure submitted to Org. Syn. (1967).

5. С a r p i n о L. А., В а г r D. E., J. Org. Chem., 31, 764 (1966).

УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ «/>мн-БУТИЛОВОГО ЭФИРА ФТОРАНГИДРИД, (CH3)3COCOF. Мол. вес 120,12, т. кип. 4°/15 мм.

Реагент получают реакцией карбонилхлорфторида с трет-бута-нолом.

(CH3)3COH-fClCOF^(CH3)3COCOF + HCl

В отличие от очень неустойчивого т/дат-бутилового эфира хлор-утольной кислоты этот реагент можно хранить несколько месяцев при 0—20°. Подобно азиду mpem-бутилового эфира угольной кислоты, он легко взаимодействует с аминокислотами, давая трет-бу-токсихарбонильные (БОК) производные [1].

1. Schnabel Е., Herzog Н., Hoffmann Р., К I a u k е Е., U g i I., Angew. Chem., Internat. Ed., 7, 380 (1968).

УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ /я/>е/n-БУТИЛПЕНТАХЛОРФЕНИЛОO

ВЫЙ ЭФИР. CeCl5OCOC(CI-y3 Мол. вес 366,46, т. пл. 116—117°.

Реагент получают реакцией пентахлорфенилхлорформиата (т. пл. 58°) с /прет-бутанолом в бензоле в присутствии пиридина. Подобно трот-бутилазидоформиату и т/^т-бутил-л-нитрофенилкарбонату он при взаимодействии с аминокислотами дает m/jem-бутоксикарбо-нильные производные с выходами от 60 до 85% [1]. I. F u j i и о М., и a t a n а к а С, Chem. Pharm. Bull., 15, 2015 (1967).

УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ /нрПолучение [1]. Раствор 100 г фосгена в 375 мл толуола перемешивают при —10° и обрабатывают 0,86 моля 2, 4, 5-трихлорфенола, а затем 0,87 моля диметиланилина, который добавляют с такой скоростью, чтобы поддерживать температуру реакции 5—10° (около 20 мин). После перемешивания в течение ночи при 22—24° к смеси добавляют 100 г льда и образующийся осадок бис-(2, 4, 5-трихлор-фенил)-карбоната отделяют фильтрованием (9,5 г). Органический слой в фильтрате отделяют и промывают 2 н. соляной кислотой и 10%-ным раствором поваренной соли. После упаривания раствора получают 134,5 г (60%) чистого 2, 4, 5-трихлорфенилхлорформиата

472

47395с/0,4-0,6 лиг; т.

(2),ОН ? /

л. 62СОС|г; C,I-I,N(CH3),

С1 -<^_

Cl

а —

Хшгалпи; HOC(CHj)

ОСС1 \=

о

ОСОС(СН3)3

(3)

дни раствор сырого хлорформиата (2) (из 3,6 моля 2, 4, 5-трихлор-фепола) в 400 мл хлористого метилена добавляют в течение часа при 30—32° и перемешивании к раствору трет-бутапола и хииолина (по 3,6 моля) в 900 мл хлористого метилена. Смесь перемешивают в течение ночи при 22—24°, затем добавляют ледяную воду и фильтрованием суспензии отделяют 6цс-(2, 4, 5-трихлорфенил)-карбонат (189 г, 25%). Органический слой фильтрата отделяют, промывают водой, 2 н. соляной кислотой, снова водой, сушат и упаривают. Остаток кристаллизуют из смеси метанол — вода (раствор осветляют активированным углем) и получают 610 г (65%) реагента (3) в виде бесцветных пластинок.

о

:lOCOC(CH3)3

Пептидный синтез 111. При взаимодействии реагента с аминокислотами в присутствии триэтиламина образуются N-mpem-бу-токсикарбопиламинокислота и 2, 4, 5-трихлорфенол, которые экстрагируют этилацетатом и при обработке дициклогексилкарбодиимидом с высоким выходом получают 2, 4, 5-трихлорфениловый эфир N-/тфет-бутоксикарбониламинокислоты. Этот активированный эфир пригоден для пептидного синтеза (111, 449).

\

421

\=

OH-j-RCHCOOH

< I

VC1 NHCOC(CH3)3

R —CHCOOH + Q. NH,

?Cl -F

CL

RCHCOO -// V

Vi

NHCOC(CH3)s

[I

О

1. В road bent W„ Мог ley J.S., Stone B. E.,J. Chem. Soc, (C), 1967, 2632.

УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ ЭТИЛОВОГО ЭФИРА АЗИД(1У, 9-11,

после выдержки из 131).

При УФ-облучении смеси дигидропирана и У. к. э. э. а. Браун и Эдварде [За! получили с высоким выходом крайне реакционноспо-собное соединение, которое не было очищено, но, судя по продукту гидролиза

о

OC2M5OCN, r^^Vv I

уретану (7), является азиридином (6).

Т4СОС2Н5

О

(5)

a

NHCOOjfls

О)

У. к. э. э. а. вступает также в фотохимическую реакцию с енол-ацетатами, например с изопропенилацетатом и 1-ацетоксициклогек-сеном [361. При этом также образуется N-карбоэтоксиазиридин в виде неустойчивого масла. Продукты внедрения промежуточного предиолагаемого карбоэтоксинитрена по связи С—Н образуются в незначительных количествах.

, Сап. J. Chem, 43, В, В cet ham D,

266 (1965).

J. Org. Chem., 32,

рсосн3

3057

За. Brown I, Edwards О. Е 36. К с a n a J. F. W, К е a n a S (1967).

УКСУСНАЯ КИСЛОТА, CH3COOH. Мол. вес 60,05, т. кип. 118% Использование У. к. в качестве разбавителя иногда существенно улучшает процесс ацетилирования. Эффективный метод ферментативного разделения, рассмотренный на примере D, ь-аланина (1), включает превращение (1) в п, L-N-ацетильное производное (2) и ферментативный гидролиз природного L-N-ацетилаланина. ь-Аланин нерастворим в с

страница 129
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плиты лоджий и балконов
ввёртные петли для двери
ироскутер iq-board
тимати в олимпийском 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.09.2017)