![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5Как и следовало ожидать для системы с напряженной двойной связью, защищенное производное (4) легко реагирует с фепилазn-дом, давая аддукт (7), который при пиролизе превращается в 1-фенил-1, 2, 3-триазол (8). la. Tarbcll D.S., I n s а I а с о М. А., Ргос Natl. Acad. Sci., 57, 233 (1967). 4. Е s t г i n N. F„ Alemanj A. A., D e T a r D. F., procedure submitted to Org. Syn. (1967). 5. С a r p i n о L. А., В а г r D. E., J. Org. Chem., 31, 764 (1966). УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ «/>мн-БУТИЛОВОГО ЭФИРА ФТОРАНГИДРИД, (CH3)3COCOF. Мол. вес 120,12, т. кип. 4°/15 мм. Реагент получают реакцией карбонилхлорфторида с трет-бута-нолом. (CH3)3COH-fClCOF^(CH3)3COCOF + HCl В отличие от очень неустойчивого т/дат-бутилового эфира хлор-утольной кислоты этот реагент можно хранить несколько месяцев при 0—20°. Подобно азиду mpem-бутилового эфира угольной кислоты, он легко взаимодействует с аминокислотами, давая трет-бу-токсихарбонильные (БОК) производные [1]. 1. Schnabel Е., Herzog Н., Hoffmann Р., К I a u k е Е., U g i I., Angew. Chem., Internat. Ed., 7, 380 (1968). УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ /я/>е/n-БУТИЛПЕНТАХЛОРФЕНИЛОO ВЫЙ ЭФИР. CeCl5OCOC(CI-y3 Мол. вес 366,46, т. пл. 116—117°. Реагент получают реакцией пентахлорфенилхлорформиата (т. пл. 58°) с /прет-бутанолом в бензоле в присутствии пиридина. Подобно трот-бутилазидоформиату и т/^т-бутил-л-нитрофенилкарбонату он при взаимодействии с аминокислотами дает m/jem-бутоксикарбо-нильные производные с выходами от 60 до 85% [1]. I. F u j i и о М., и a t a n а к а С, Chem. Pharm. Bull., 15, 2015 (1967). УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ /нр/n-БУТИЛ-2,4,5-1 РИХЛОРФEHN-ЛОВЫЙ ЭФИР, (3). Мол. вес 297,57, т. пл. 67—68,5 °. Получение [1]. Раствор 100 г фосгена в 375 мл толуола перемешивают при —10° и обрабатывают 0,86 моля 2, 4, 5-трихлорфенола, а затем 0,87 моля диметиланилина, который добавляют с такой скоростью, чтобы поддерживать температуру реакции 5—10° (около 20 мин). После перемешивания в течение ночи при 22—24° к смеси добавляют 100 г льда и образующийся осадок бис-(2, 4, 5-трихлор-фенил)-карбоната отделяют фильтрованием (9,5 г). Органический слой в фильтрате отделяют и промывают 2 н. соляной кислотой и 10%-ным раствором поваренной соли. После упаривания раствора получают 134,5 г (60%) чистого 2, 4, 5-трихлорфенилхлорформиата 472 47395с/0,4-0,6 лиг; т. (2),ОН ? / л. 62СОС|г; C,I-I,N(CH3), С1 -<^_ Cl а — Хшгалпи; HOC(CHj) ОСС1 \= о ОСОС(СН3)3 (3) дни раствор сырого хлорформиата (2) (из 3,6 моля 2, 4, 5-трихлор-фепола) в 400 мл хлористого метилена добавляют в течение часа при 30—32° и перемешивании к раствору трет-бутапола и хииолина (по 3,6 моля) в 900 мл хлористого метилена. Смесь перемешивают в течение ночи при 22—24°, затем добавляют ледяную воду и фильтрованием суспензии отделяют 6цс-(2, 4, 5-трихлорфенил)-карбонат (189 г, 25%). Органический слой фильтрата отделяют, промывают водой, 2 н. соляной кислотой, снова водой, сушат и упаривают. Остаток кристаллизуют из смеси метанол — вода (раствор осветляют активированным углем) и получают 610 г (65%) реагента (3) в виде бесцветных пластинок. о :lOCOC(CH3)3 Пептидный синтез 111. При взаимодействии реагента с аминокислотами в присутствии триэтиламина образуются N-mpem-бу-токсикарбопиламинокислота и 2, 4, 5-трихлорфенол, которые экстрагируют этилацетатом и при обработке дициклогексилкарбодиимидом с высоким выходом получают 2, 4, 5-трихлорфениловый эфир N-/тфет-бутоксикарбониламинокислоты. Этот активированный эфир пригоден для пептидного синтеза (111, 449). \ 421 \= OH-j-RCHCOOH < I VC1 NHCOC(CH3)3 R —CHCOOH + Q. NH, ?Cl -F CL RCHCOO -// V Vi NHCOC(CH3)s [I О 1. В road bent W„ Мог ley J.S., Stone B. E.,J. Chem. Soc, (C), 1967, 2632. УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ ЭТИЛОВОГО ЭФИРА АЗИД(1У, 9-11, после выдержки из 131). При УФ-облучении смеси дигидропирана и У. к. э. э. а. Браун и Эдварде [За! получили с высоким выходом крайне реакционноспо-собное соединение, которое не было очищено, но, судя по продукту гидролиза о OC2M5OCN, r^^Vv I уретану (7), является азиридином (6). Т4СОС2Н5 О (5) a NHCOOjfls О) У. к. э. э. а. вступает также в фотохимическую реакцию с енол-ацетатами, например с изопропенилацетатом и 1-ацетоксициклогек-сеном [361. При этом также образуется N-карбоэтоксиазиридин в виде неустойчивого масла. Продукты внедрения промежуточного предиолагаемого карбоэтоксинитрена по связи С—Н образуются в незначительных количествах. , Сап. J. Chem, 43, В, В cet ham D, 266 (1965). J. Org. Chem., 32, рсосн3 3057 За. Brown I, Edwards О. Е 36. К с a n a J. F. W, К е a n a S (1967). УКСУСНАЯ КИСЛОТА, CH3COOH. Мол. вес 60,05, т. кип. 118% Использование У. к. в качестве разбавителя иногда существенно улучшает процесс ацетилирования. Эффективный метод ферментативного разделения, рассмотренный на примере D, ь-аланина (1), включает превращение (1) в п, L-N-ацетильное производное (2) и ферментативный гидролиз природного L-N-ацетилаланина. ь-Аланин нерастворим в с |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|