химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

няя возможную роль сульфо-ниевых илидов в конденсации аллильных остатков, приводящей к сквалену и родственным терпенам, Болдвин и сотр. [9] исследовали алкилирование сульфида (1). Единственным продуктом была симметричная соль (2). Затем авторы использовали менее затрудненный

46G

467

468

469

превращение впервые было осуществлено Хорнером [8в] под действием тризтилфосфина; однако считалось, что продукт реакции является я-Аг-ментеноксидомТ ,4, образующимся при отщеплении одного атома кислорода.

, Восстановление азотистых соединений (III, 467—468).Поправка. Название соединения (2) — 2-й-метоксифенилиндазол.

Описано получение этим методом 2-фенплиндазола [23а].N: [+ (ЕЮ),РО]\4>

Смолинский и Фойер [26а! полагают, что дезоксигенирование ароматических нитросоединений осуществляется в две стадии, включающие восстановление до нптрозосоединения, а затем до нитрена:Й-б -:Р<0Е'Ь

[+ (ETO)JPOJ

ОN^.P(0ET)3

Обзор [266].

86.

8в. 23а. 26а. 266.

V i 1 1 a n i F. J, Mann Т. A, procedure submitted to Org. Syn. (1967). . Gardner J.N., С a r 1 о n F. E, G и о j 0, J. Org. Chem, 33, 3294 (1968); Gardner J.N, PopperT. L, Car Ion F. E,, G n о J O, H erzog H. L, J. Org. Chem, 33, 3695 (1968). К a m e t а и i T, O g a s a vv a r a K, Chem. Ind, 1968, 1772. H or n e r L, J u rge 1 e i t W, Ann, 591, 138 (1955). С a d о g a n J. I.G, Mac kit R. K, Org. Svn, 48, 113 (1968). S m о I i ii sk у G, F с u с г В. 1, J. Org. Chem, 31, 3882 (1966). С a d о g a n J! 1. G, Quart. Rev., 22, 222 (1968).

УГЛЕРОДА ОКИСЬ, CO. Мол, вес 28,01, т. кип. —191,5°.

сон

J

Взаимодействие с триажнлборанами . У. о. взаимодействует с триалкилбораном, полученным in situ в диглиме, при 100= и атмосферном давлении. Промежуточное борорганическое соединение окисляют перекисью водорода до триалкилкарбинола с прекрасным выходом [1]. Таким образом можно легко получить трет-карбинолы с сильно разветвленными алкильными группами, которые трудно

CO; Н.О,

80% (общий)

2RX = 0

ню,

NaOH

доступны через реактивы Гриньяра. В присутствии небольших количеств воды миграция третьей алкильной группы от бора к углероду затрудняется и в результате образуется диалкилкетон: н2о

R3B + CO•RB-CR.,1 I

OH OH .

В присутствии боргидрида натрия или лития реакция У. о. с триалкилборанами приводит к образованию гомологичного спирта [2].

И МоВН,

=i кон

2740 (1967).

RjB + CO > RCH „ОН

1. Brown Н. С, Rathke М, W, J. Am. Chem, Soc, 89, 2737, 2738 (1967).

R a t h k е .М. \V, В г о w n Ft. С, J. Am. Chem, Soc,

УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ /и/ге/n-БУТИЛОВОГО ЭФИРА АЗИД (IV, 6).

Внимание'. Вдыхание даже небольших количеств паров вещества вызывает сильную головную боль.

Получение (проверено). Предлагаемый способ [1а] удобнее описанной ранее методики Карпипо [11. В трехгорлую колбу (на 300 мл),

снабженную механической мешалкой, помещают 120 мл ДМСО и

8,1 г (0,1 моля) измельченного азида калия (азид натрия менее растворим в ДМСО). Смесь перемешивают около 30 мин до растворения

ОО о

(СН3)3 С — ОС —О - Р(ОС.,Нэ),

дмсо IIKN3 (СН3)3С-OCN,

ред.

См. обзор: Brown Н. С, Accounts Chem. Res, 2, № 3, 65 (1969).— Прим.

471

основного количества соли, затем при охлаждении водой (поддерживая комнатную температуру) медленно добавляют 25,4 г (0,1 моля) смешанного ангидрида трет-бутилового эфира угольной и диэтилового эфира фосфорной кислот (новый реагент, см. стр. 72). Смесь перемешивают еще час при температуре не выше 25= и затем при охлаждении прибавляют 120 мл дистиллированной воды. Раствор экстрагируют тремя порциями эфира по 120 мл. Объединенные эфирные вытяжки экстрагируют дистиллированной водой (тремя порциями по 6 мл) и 20 мл насыщенного раствора хлористого натрия. Эфирный раствор сушат сульфатом магния, фильтруют и упаривают в вакууме водоструйного насоса при комнатной температуре. Получают 11—14 г светло-желтой жидкости, которую перегоняют в вакууме водоструйного насоса из колбы Клайзена с коротким дефлегматором.

N-Защитная группа аминокислот (перед ссылками). Для получения К-шрет-бутоксикарбониламинокислот Де Тар [4] предлагает брать 1,1 же реагента и 4 же триэтиламина на 1 же аминокислоты.

Карпино и Барр [5! использовали т/лэтг-бутоксикарбонильпую группу для защиты аминогруппы пиррола при присоединении его к дегидробензолу по Дильсу — Альдеру для получения 7-азабенз-норборнадиена (5). Раствор пиррола в ТГФ перемешивают в атмос(т) М

фере азота и при комнатной температуре обрабатывают эквивалентным количеством калия. Образующаяся при этом калиевая соль (2) при взаимодействии с mpem-бутилазидоформиатом превращается в N-m/лгт-бутоксикарбонилпиррол (3). о-Бромфторбензол поддействием магния в ТГФ дает дегидробензол, который в присутствии защищенного производного (3) образует аддукт Дильса — Альдера (4) с выходом 35—41%. Защитную группу удаляют осторожной обработкой соляной кислотой при 0° и получают свободное основание — 7-азабензпорборнадиен (5). Расщепление соляной кислотой при 25° приводит главным образом к хлоргидрату а-нафтиламина (6).

страница 128
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить участок по новорижскому шоссе недорого
производство рекламной продукции в москве
сварные заборы
обслуживание чиллера смета

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.07.2017)