химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

e г С, В о s e A. K, Tetrahedron Letters, 67 (1968).

ТРИХЛОРИЗОЦИАНУРОВАЯ КИСЛОТА (трихлорфульмину-ровая кислота), (1). Мол. вес 232,42, т. пл. 145°. Получение [[[.

С1

ЗКС1

3C1,

КОХ/Х/ОК

1 11

N N

OK

90% С1Х MCI

О

(1)

Превращение простых эфиров в сложные [2]. Под действием Т. к.

в присутствии избытка воды простые эфиры типа RCH..OR' превращаются в эфиры карбоновых кислот. Бензилэтиловый эфир превраСН3СН2ОС4Н, СНаСООСгН6

щается главным образом в бензальдегид.

1. S m о 1 1 и Е. М, R а р о р о г t L, «s-Triazine and Derivatives?), 391, Inter-science, New Yorh. 1959.

2. J lien g( E. С, В e a 1 D. A, Tetrahedron Letters, 5819 (1968).

ТРИХЛОРУКСУСНАЯ КИСЛОТА (HI, 446, перед ссылками).

При взаимодействии Т. к. с циклическим енампном N-1-цикло-гексенилморфолнном в дихлорэтане отщепляется двуокись углерода и образуется ^[1-(трихлорметил)-циклогексил|-марфолии, который при гидролизе дает l-циклогексенкарбоновую кислоту 131.

I

СО2И

.ECU

сигнал, соответствующий гидроксильному протону, и появляется пик NH. Вторичные и первичные спирты можно различить, измеряя площадь сигналов, смещающихся в слабое поле, и таким образом

460

3. Alt G. H,, S p e z i a 1 e A, J., J. Org. Chem,, 31, 1340 (1967); procedure submitted to Org. Syn. (1967).

ТРИХЛОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ НАТРИЕВАЯ СОЛЬ (III,

446—448).

СН2 = С —— СН;

;СС12

CHj=C=CH;

215

rjl Колкч

Получение дихлоркарбена (III, 447—448). Пир и Шоре [7] показали, что при взаимодействии аллена (1) с дихлоркарбеном, полученным из хлороформа и mpe/n-бутилата калия, образуется только смола; однако реакция с дихлоркарбеном, полученным из Т. к. н. с. в нейтральной среде, приводит к 2,2-дихлорметилен-циклопропану (2) с выходом около 20%. Эта реакция послужила первой стадией в синтезе диспиро-12, 0, 2, 2]-октена-7 (6) [81. При

?(еста.

Длительное

0)

(2)

награаание N.^! Количеств

(3)

Т. получают реакцией 2, 2, 2-трихлорэтанола с хлорокисью фосфора по аналогии с синтезом бис-(2, 2, 2-трифторэтил)-хлорфосфата

Т. взаимодействует с защищенными нуклеозпдами, давая Ь -оис-(2, 2, 2-трихлорэтил)-фосфаты, которые при обработке цинковой пылью в смеси пиридин —вода (9: 1) расщепляются до нуклеозид-5'-фосфатов 12].

о

(С13ССНгО)гРОСН2 .0

(CtjCCH2O)2P0Cl

40-70%

(Ш)2РОСНгх O-v Основание

Zn

(5)

Zn_C2H5OHС1 -'' т >

гидриды кислот также подвергаются

CCIjCOONa

свн,сно

CCl.COONil

CFLCOC1

V

ТРШ -ВиОН

С1 80%"~

трихлорметилированию [91. CsH5CFfOH

СС13 СН3С = 0

9 0-9 5%

КО

1. Н о и b е n - W е у 1, Organische Phosphorovcrbindungen, Part 2, Vrerlag Thieme,

Stuttgart, 1964, p, 276.

2, Eckstein P., S с Ii e i t K.-H., Angew. Chem., Internat. Ed., 6, 362 (1967);

F r a n k e A,, S с h e i I K.-H., Eckstein F., Chem. Ber., 101, 2998 (1968).

ТРИЭТИЛАЛЮМИНИЙ (III, 450—451).

OCHj

Присоединение HCN (111, 450—451). На одной из стадий полного синтеза d, /-атизина Нагата и сотр. [За] пытались осуществить сопряженное присоединение цианистого водорода к промежуточному соединению (1). Использование цианистого калия и хлористого амН. G.,

1 е г W

S с h о г s A., Rec. trav., R-, Jr., L о m a s D.,

7. Peer

8. D о 1 b 90, 3594 (1968)

9. W i n s t о n A., S h a r p J Chem,, 32, 2166 (1967).

бйс-(2,2,2-ТРИХЛОРЭТИЛ) ХЛОРФОСФАТ, (С13ССНгО).РОС1. Нол. вес 379,24, т. пл. 37—42=.

мония в ДМФА не привело к успеху. С помощью Т. и цианистого водорода желаемый цианкетон был получен в сыром виде с выходом лишь 11%. Тогда авторы использовали вместо Т. менее основный диэтилалюминийхлорид и получили кристаллическую смесь эпn-меров (2) и (3) с выходом 72—75%.

Подробно описано 1361 гидроцианирование 3 р-ацетоксн-Дэ-холестенона-7 в 3 [З-ацетоксй-5 а-иианхолестанон-7. В этом случае

463

462

(C2HS),A1-HCN

ТГФ .

92, 5%

АсО'

АсО'

реакция в высокой степени стереоспецифична. . сн.

с тетраметилэтиленом приводит к образованию при комнатной температуре аддукта (3) с практически количественным выходом. При обработке аддукта Т. отщепляется бромистый водород и образуется производное циклопропана (4).

КС CN

За. N a g a t a W, Sugasawa Т, Narisada М, V а к ;

Hayasc Y, J. Am. Chem. Soc, 89, 1483 (1967). 36. N a g a t a W, Y о s h i о к a M, procedure submitted to Org. Syn. (1969).

ТРИЭТИЛАМИН (Ш, 451—458).

Очистка. Бреслоу и Познер [Org. Syn., 47, 62 (1967)1 рекомендуют очищать продажный Т. с отделением первичного и вторичного аминов и воды либо перегонкой с уксусным ангидридом, а затем над окисью бария, либо реакцией с фенилизоцианатом. Роджерс мл., Альберс и Де Тар рекомендуют кипячение с фталевым ангидридом с последующей перегонкой (методика представлена в Org. Syn.).

Синтез ангидридов (III, 452—453, в конце раздела). По методу Риндеркнехта и Гутенштейна [Org. Syn., 47, 89 (1967)1 суспензию никотиновой кислоты при перемешивании обрабатывают холодным 12,5%-ным раствором фосгена в бензоле при 5е' в присутствии Т.

О

(санл.дHBr

сн,

'0(CN)2 +

CH3

вг с:

HjC-C-C

страница 126
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
свадебный букет из подсолнухов
необычные шоколадные изделия купить
замял дверь на приоре
курсы по таможенному оформлению краснодар с трудоустройством

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)