химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

_- ? CF.,OC1(T. КИП. —47°),

(CF3),CO -ALL—„ (CF3)3CFOCl

456

457

Другим примером использования Т. является взаимодействие с метиловым эфиром эстрона (3), приводящее к 10 Р-фтор-19-норан-дростадиен-1,4-днону-3,17 (4) [31.

CHjOt,

CFCTj

1. Kellogg К. О., С a d v G. Н., J. Am. Chem. Soc.. 70, 3986 (1948).

2. Barlo и D. H. 17, God in Ii о L. S, Hesse R. H., Pechct M. M., Chem. Comm., 1968 , 804.

3. Barton D. H. R., G a n g u 1 v A. K., Hesse R. H., Loo S. N.. P e-c h e t M. M., Chem. Comm., 1968. 806.

ТРИФТОРНАДУКСУСНАЯ КИСЛОТА (111, 422-431)

Пагано и Эммонс [la] описывают методику окисления 2, 6-дихлоранплина до 2, б-днхлорнитробензола, согласно которой к хлоNH, N02

С1 ,1 CI CI 7С1

| || 90%-наяН.О,, (CFnCO>aO, CH.CU | 1]

О

СН3ССН(СН3)2

сн3 ?сн,н + [1361.

Т. к.— бора трифторид (Ш, 429—430, после выдержки из 1131). Харт и Лерпер [ 1 За] обнаружили, что под действием Т. к. алкены окисляются непосредственно до кетонов. Предиолагается, что реакция включает атаку двойной связи ОН+ с образованием карбкатио-на и последующую миграцию гидрид-иона, приводящую к кетону:

он

;С = С(

ндус—с—сн3 сн3 сн3 описаны Б

Другие примеры этой реакции la Paeano A.S., Emmons \V. D., procedure submitted to Org. Syn. 13 Add: HartH.. LangeR. M., Collins P. M., Org, Syn,, 48. 87 (It 13a Hart H. Lerner L. R., J. Org. Chem., 32, 2669 (1967). 136 Hart H.,Lange R. M., J. Org. Chem., 31, 3776 (1966); С о 1 I i n s P.

HartH., J. Chem, Soc, (C), 1967, 895; Hart H., M u г г а у R. K„

J Org. Chem., 32, 244S (1967).

ТРИФТОРУКСУСНАЯ КИСЛОТА (III, 432-434).

Конденсация с последующей циклизацией (III, 432—433, в конце

раздела). Одностадийный синтез флавонов осуществляется конденсацией фенола с малоновой кислотой в присутствии Т. к. 13а 1.

Он О ОН

ристому метилену без перемешивания добавляют перекись водорода (90%-ную), затем к двухслойной системе при перемешивании и охлаждении льдом медленно добавляют трифторуксуснын ангидрид. Перемешивание продолжают при комнатной температуре в течение 30 мин и добавляют по каплям раствор 2, 6-Дихлараннлина; в результате экзотермической реакции смесь разогревается до кипения. Затем добавляют воду, органический слой отделяют, промывают, высушивают и удаляют растворитель. После кристаллизации остатка получают светло-желтый продукт, т. пл. 68—70'.

(III, 429.) Поправки. В формуле (4) не хватает одной метальной группы. Должно быть:

О

А дзн3

чсн3 чсн.

сн3

' В обзоре по новым методам специфического фторирования стероидов и Уметодовпод Действием T, [Barton D. H. R., Pure and Appl. Chem., 21, № 2, 285 IU9/0)l описана реакция Т. с дифенп.чацетилеиои с образованием PhCFXFX X (OCFs)Ph и стереослецнфпческое присоединение Т. к цис- и тра/к-стильбенам.— Прим. ред.ОН

У/'

//\ НОСч

I И \

100%

но/

С-Н2 + С02Н ОН о

//\/\ИООН

НО'

\

/V4

Конденсация этан-1,2-дитиола (III, 434. перед ссылками). По данным Коффена 113] Т. к. является прекрасным реагентом для конденсации кетонов с этандитиолом, которая приводит к этилен-тиокеталям. Автор установил также, что в отсутствие карбонильного соединения Т. к. конденсируется с этандитиолом и с высоким выходом образуются кристаллические ортотиоэфиры.

CF,

?SB

CH, s

НгС7

US'

с н»

HE---. гСиляч. 16ча& CH2 CF3CQ2H^

С.И2

Т. ПЛ. 85°

CF3

458

459

CF3COzH

Расщепление эпоксидов. Было показано [14], что эпокснд (1) при обработке Т. к. превращается в 16-метилен-17 а-оксипроизводное (2).

(1)

Гидролиз ацетальных групп. Под действием 90% -ной (по объему) водной Т. к. ацетальные группы САХАРОВ и иуклеозидов гидролn-зуются при комнатной температуре в течение 5—10 мин. Уксусная кислота для згой цели непригодна |15].

1089. V END

Org, Chem, 510 (1968).

За. Woods L. L, Sapp J, ,1, Org. Chem, 29, 3445 (1964).

N. L„ J.

13. Co f fen D, L, Cheni. Comm., 1967

14. Taub D, H off so miner R. D 29, 3486 (1964).

15. С r i s t e n s e n J. E., Goodman L., Carbohydrate Res, 7

ТРИХЛОРАЦЕТИЛИЗОЦИАНАТ, CClsCONCO. Мол. ВЕС 188,40, т. кип. 80—85"'. Получение [11.

О—С=О CCI3H RI=O

О О

О-С-С-С)

CCl3C-NHj (СОС1|г> CC1,C=NH -НС1

СГ

Идентификация спиртов. Взаимодействие Т. со спиртами завершается за несколько минут с образованием карбаматов, по ЯМР-спектрам которых можно определить, являлся ли спирт первичным, вторичным или третичным [2]. В случае третичных спиртов исчезает

C-OR

СС1.,СО

О

СС1,СII

О определяя число атомов водорода в а-положенни к гидроксильной группе.

Этот метод применим к стероидным спиртам, даже к 11 |3- и 17 а-гпдроксндьцым группам (31. При сравнении спектров ЯМР до и после добавления Т. можно получить некоторую информацию об окружении гидроксильной группы. Аллпловые спирты легко отличить по сдвигу в слабое поле винильных протонов в р-положенип к гидроксильной группе.

1. Speiiale A. J, S m i t h L. R, J. Org. Chem, 27, 3742 (1962).

2. G о о d 1 e I t V. W, Anal. Chem, 37, 431 (1965).

3. T r e h a n 1. R, M о и d

страница 125
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заказать бутсы для футбола недорого
монтаж встраиваемой акустики
учебные цуентры деко рирования стен москва
RDA-539

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)