химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

). Образующуюся суспензию пропускают через колонку с окисью алюминия размером 2х 12 см и продукт элюируют 10 мл петролейного эфира. Эфир отгоняют и продукт перегоняют, т. кип. 76— 7770,5 мм.

Деформилирование. Применение Т. представляет большие синтетические возможности, так как его можно использовать для эффективного удаления защитной формильной группы. Шимнзу, Митсухаши и Каспи ЦП разработали превращение соединения (1) в формиленон (3), который затем необходимо было деформилиро-в.тть. Авторы обнаружили, что формиленон (3) с высоким выходом

450

15

451

в 1964 г. и описанной в разделе Диметилапетамида диэтилаиеталь (1, 306). Амид (3) выделяли с низким выходом в виде масла и прен,сг ^сн.

1ДАГ (О BU -трет) 3Н

СН, Н3ССу^ УОСВГ

/v^N сн3ск(сн3)2

I) НГ-PD 2)Г,>Л1(ОС,Н5)2Н2

ной смеси было показано наличие 17 р-оксn-Д1^ (%андростенона-3 (5) и двух побочных продуктов: окиси трифенилфосфина (б) и желтого быо(трифенилфосфин)-родийкарбонилхлорида (7).

Декарбонилирование [121. Алифатические альдегиды декарбо-нплнруются до соответствующих углеводородов согласно следующему уравнению:

RCHO-p[(C6H5)3P]3RhCl —> —>RH-|-[(CcH6)3P]2RhCl(CO)-i-(CeH5)3P

Реакцию проводят при комнатной температуре или при кипячении в бензоле или толуоле; выходы, как правило, составляют от 65 до 90%. Под действием Т. при относительно низких температурах хлорангидриды ароматических кислот декарбонилируются до а'рил-хлоридов (ArCOCl —+ ArCI). Ацилгалогениды типа (1) превращаются в олефины [13]:

[(C«H,)AP|,RHCI

С8Н.,СН„СН..СОС1 ? С„Н,СН=СН,

Если образование олефина невозможно, получаются алкил- или арилгалогениды.

Ангулярное метилирование. Даусон и Айрланд [141 разработали стереоспецифический метод введения ангулярной метильной группы, основанный на декарбонилировании альдегида под действием Т. г-Карвон (б) путем аннелирования и других подходящих реакций превращали в аллиловый спирт (2). При введении ангулярното углеводородного заместителя вместо получения винилового эфира и последующей перегруппировки Клайзена авторы обратились к методике с использованием ацеталя амида, введенной Эшенмозером

452

453

в неизмененном виде. В отсутствие растворителя при температуре

н.со/^

Н ОН О

н.со/

12)

паровой бани с 40% -ным выходом образуется кетон (3) и возвращается значительная часть (1). Кетон (3) представляет интерес как ключевое промежуточное соединение в полном промышленном синтезе эстрона,

Комплекс катализирует изомеризацию 1, 4-диенов в 1,3-диены,

реакцию лучше всего проводить в кипящем хлороформе (2 час,

1 вес. % катализатора) 117].

ОСН3 осна

1 /\/\

V н,со/^'-\/ H,CO/S^V

10, 67 (1967).

1965, 846. . Soc. 88, 4537 (1966).

Osborn J. Д., Wilkinson G., Inorg. Syn., , Young J. F., О s b о г n J. A., J а г d i n e F. H., W i I k i n s о n G., Chem. Comm. 1965, 131; Osborn J. A., J а г d i n e F. H., Y о и n g J. F., Wilkinson G., J. Chem. Soc, (A), 1966, 1711. Bennett M. A., L о n g s t a f f P. A,, Chem. Ind. D j e r a s s i C, G u t z w i I 1 e r J., J. Am. Chem. Piers E., Cheng K. F., Can. J. Chem.. 46, 377 (IE , J a r d i n e F. H..Wilkinson G., J. Chem. Soc, (C), 1967, 270-Brown M.. P 1 s Г k i e i с z L. W., J. Org. Chem., 32, 2013 (1967). J a r d i n e F. H., Osborn J. A., Wilkinson G., Y о n n g J, Chem. Ind., 1965, 560.

13

Birch A. J., Walker К, A. M-, Tetrahedron Letters, 3457 (1967). J a r d i n e F. H., procedure submitted to Org. Syn. (1963), S h i m i z u Y.. Mitsuhashi H., С a s p i E., Tetrahedron Letters, 4 (1966).

?? ' О h n о K., Tetrahedron Letters, 3969 (1965); 2173 (1967); J. Am. 8S 3452 (1966)' О h n о К,, T s u j i J., J, Am. Chem, Soc, 90, 99

Tsuji J, Chem. Soc, (1968).

Blum J. Tetrahedron Letters, 1605 (1966); BlumJ., Oppenheimer

E., Bergmann E. D., J. Am. Chem. Soc, 89, 2338 (1967).

Dawson D. J., Ireland R. E.. Tetrahedron Letters, 1899 (1968).

Blum J., R о s e ti га a n H,, В e r g m a n n E. D., Tetrahedron Letters,

3665 (1967). .Birch A J., S u b b a Rao G. S R. .Birch A. J., S u b b a Rao G. S. R.

Tetrahedron Letters, 2917 (1968). Tetrahedron Letters, 3797 (1968).

Применение. Комплекс является эффективным катализатором гомогенного гидрирования ацетиленов до цис-олефипов [1]. 1. .1 а г d i и с 1., М cQ u i 1 1 i n F. J., Tetrahedron Letters, 4871 (1966).

ТРИФЕНИЛФОСФИН — УГЛЕРОД ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТЫЙ (III, 415—416, перед ссылками).

Широкое применение реагента в химии углеводов обусловлено, в частности, тем, что к его действию устойчивы группы, обычно используемые для защиты углеводов (ацетальпая, эфирная, слож-ноэфирная) [3].

НзС /О—CH2 (CH.bPj cci, Н3С^ О—Сн2

Н3С/ О—СНСН2ОН а0°. Н3С / ' О—СНСН„С1

Реагент является эффективным средством замещения гидро-ксильной группы на хлор в эфпрах оксикарбоновых кислот |4J. При использовании четырехбромистого углерода при этом образуются соответствующие бромэфиры. Замещение осуществляется с инверсией. Метод применим к пространственно затрудненным а-

страница 123
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
киркоров в воронеже 2017
кинозал в гостиной
курсы 1с в рассрочку
Выгодно кликнуть на ссылку - скидка в KNS по промокоду "Галактика" - купить seagate - офис-салон на Дубровке.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)