![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5). Образующуюся суспензию пропускают через колонку с окисью алюминия размером 2х 12 см и продукт элюируют 10 мл петролейного эфира. Эфир отгоняют и продукт перегоняют, т. кип. 76— 7770,5 мм. Деформилирование. Применение Т. представляет большие синтетические возможности, так как его можно использовать для эффективного удаления защитной формильной группы. Шимнзу, Митсухаши и Каспи ЦП разработали превращение соединения (1) в формиленон (3), который затем необходимо было деформилиро-в.тть. Авторы обнаружили, что формиленон (3) с высоким выходом 450 15 451 в 1964 г. и описанной в разделе Диметилапетамида диэтилаиеталь (1, 306). Амид (3) выделяли с низким выходом в виде масла и прен,сг ^сн. 1ДАГ (О BU -трет) 3Н СН, Н3ССу^ УОСВГ /v^N сн3ск(сн3)2 I) НГ-PD 2)Г,>Л1(ОС,Н5)2Н2 ной смеси было показано наличие 17 р-оксn-Д1^ (%андростенона-3 (5) и двух побочных продуктов: окиси трифенилфосфина (б) и желтого быо(трифенилфосфин)-родийкарбонилхлорида (7). Декарбонилирование [121. Алифатические альдегиды декарбо-нплнруются до соответствующих углеводородов согласно следующему уравнению: RCHO-p[(C6H5)3P]3RhCl —> —>RH-|-[(CcH6)3P]2RhCl(CO)-i-(CeH5)3P Реакцию проводят при комнатной температуре или при кипячении в бензоле или толуоле; выходы, как правило, составляют от 65 до 90%. Под действием Т. при относительно низких температурах хлорангидриды ароматических кислот декарбонилируются до а'рил-хлоридов (ArCOCl —+ ArCI). Ацилгалогениды типа (1) превращаются в олефины [13]: [(C«H,)AP|,RHCI С8Н.,СН„СН..СОС1 ? С„Н,СН=СН, Если образование олефина невозможно, получаются алкил- или арилгалогениды. Ангулярное метилирование. Даусон и Айрланд [141 разработали стереоспецифический метод введения ангулярной метильной группы, основанный на декарбонилировании альдегида под действием Т. г-Карвон (б) путем аннелирования и других подходящих реакций превращали в аллиловый спирт (2). При введении ангулярното углеводородного заместителя вместо получения винилового эфира и последующей перегруппировки Клайзена авторы обратились к методике с использованием ацеталя амида, введенной Эшенмозером 452 453 в неизмененном виде. В отсутствие растворителя при температуре н.со/^ Н ОН О н.со/ 12) паровой бани с 40% -ным выходом образуется кетон (3) и возвращается значительная часть (1). Кетон (3) представляет интерес как ключевое промежуточное соединение в полном промышленном синтезе эстрона, Комплекс катализирует изомеризацию 1, 4-диенов в 1,3-диены, реакцию лучше всего проводить в кипящем хлороформе (2 час, 1 вес. % катализатора) 117]. ОСН3 осна 1 /\/\ V н,со/^'-\/ H,CO/S^V 10, 67 (1967). 1965, 846. . Soc. 88, 4537 (1966). Osborn J. Д., Wilkinson G., Inorg. Syn., , Young J. F., О s b о г n J. A., J а г d i n e F. H., W i I k i n s о n G., Chem. Comm. 1965, 131; Osborn J. A., J а г d i n e F. H., Y о и n g J. F., Wilkinson G., J. Chem. Soc, (A), 1966, 1711. Bennett M. A., L о n g s t a f f P. A,, Chem. Ind. D j e r a s s i C, G u t z w i I 1 e r J., J. Am. Chem. Piers E., Cheng K. F., Can. J. Chem.. 46, 377 (IE , J a r d i n e F. H..Wilkinson G., J. Chem. Soc, (C), 1967, 270-Brown M.. P 1 s Г k i e i с z L. W., J. Org. Chem., 32, 2013 (1967). J a r d i n e F. H., Osborn J. A., Wilkinson G., Y о n n g J, Chem. Ind., 1965, 560. 13 Birch A. J., Walker К, A. M-, Tetrahedron Letters, 3457 (1967). J a r d i n e F. H., procedure submitted to Org. Syn. (1963), S h i m i z u Y.. Mitsuhashi H., С a s p i E., Tetrahedron Letters, 4 (1966). ?? ' О h n о K., Tetrahedron Letters, 3969 (1965); 2173 (1967); J. Am. 8S 3452 (1966)' О h n о К,, T s u j i J., J, Am. Chem, Soc, 90, 99 Tsuji J, Chem. Soc, (1968). Blum J. Tetrahedron Letters, 1605 (1966); BlumJ., Oppenheimer E., Bergmann E. D., J. Am. Chem. Soc, 89, 2338 (1967). Dawson D. J., Ireland R. E.. Tetrahedron Letters, 1899 (1968). Blum J., R о s e ti га a n H,, В e r g m a n n E. D., Tetrahedron Letters, 3665 (1967). .Birch A J., S u b b a Rao G. S R. .Birch A. J., S u b b a Rao G. S. R. Tetrahedron Letters, 2917 (1968). Tetrahedron Letters, 3797 (1968). Применение. Комплекс является эффективным катализатором гомогенного гидрирования ацетиленов до цис-олефипов [1]. 1. .1 а г d i и с 1., М cQ u i 1 1 i n F. J., Tetrahedron Letters, 4871 (1966). ТРИФЕНИЛФОСФИН — УГЛЕРОД ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТЫЙ (III, 415—416, перед ссылками). Широкое применение реагента в химии углеводов обусловлено, в частности, тем, что к его действию устойчивы группы, обычно используемые для защиты углеводов (ацетальпая, эфирная, слож-ноэфирная) [3]. НзС /О—CH2 (CH.bPj cci, Н3С^ О—Сн2 Н3С/ О—СНСН2ОН а0°. Н3С / ' О—СНСН„С1 Реагент является эффективным средством замещения гидро-ксильной группы на хлор в эфпрах оксикарбоновых кислот |4J. При использовании четырехбромистого углерода при этом образуются соответствующие бромэфиры. Замещение осуществляется с инверсией. Метод применим к пространственно затрудненным а- |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|