химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

д получения илида не оказывает влияния на соотношение изомеров.

Дезоксигеиирование (III, 407—409, после выдержки из 1221). Дезоксигенирование нитрозобензола поддействием Т. или трибутил-фосфина в присутствии диэтиламина приводит к расширению цикла и образованию 2-диэтиламино-7Н-азепина [22а1:

+ (с4н5)3р + (С2н5)гш

а

Я(СД)! н- №)3:

6z»/»

7 0%

ТРИФЕНИЛСТАННАН (III, 401-402, перед ссылками). Поддействием Т. осуществляется избирательное восстановление двойной связи окиси мезитила с количественным выходом 1101:

2 (C„Hs),SllH

(СН3)2С = СНСОСН3 ?(CH3)2CHCHsCOCHs + (qH5)3Sn-Sn(CBH5)s

Предиолагается, что расширение цикла происходит через промежуточное образование нитрена, подобно тому как это наблюдается при фотолизе фенилазида в присутствии амина.

Восстановление озонидов (III, 409—410, после выдержки из [23]). Паппас и сотр. [23а] обнаружили, что Т. является наилучшим

444

445

реагентом для восстановления озонидов, получаемых из нафталинов.

Перегруппировка Бекмана 1-хлор-1-нитрозоциклоге.ксана (2) осуществляется с хорошим выходом следующим путем [341:

(РаН5)2СВгСОВг-КСаН5);)Р Дегалогенироваиие (III, 410, после выдержки из [28]), Дарлинг и Кидуэлл [28а] получили дифенилкетен с 81,5%-ным выходом де-бромированием бромангидрида а-бромдифенилуксусной кислоты под действием Т.:

(C6H6)X = C = 0-r.(CaH5)sPBr2

ecu

I!

СС1

Перхлорпентанон-3 (1) при обработке Т. дегалогенируется до перхлордивинилкетона (2) [286]. Для превращения образующегося дихлорида трифенилфосфина в окись трифенилфосфина перед выделением кетона (2) смесь обрабатывают водой.

СС1,

9C,a Эфнр (5-35")

I 2(C,H,),P !

C=^0 7ГТ---+ C = 0-r2(C„H5).,PCla

lib, f^^'N'° tCbH'bp-c<№: н2о^ (f^ILI

0)

9 К

(з)

Хлорированием оксима циклогексанона (1) получают соединение (2), которое при взаимодействии с Т. в бензоле и последующем гидролизе дает е-капролактам (3) с выходом 96%.

6а. Burton D.J, Krutzsch Н. С, Tetrahedron Letters, 71 (1968). 22а. О d u m R. A, Brenner M, J. Am. Chem. Soc, 88, 2074 (1966). 23a. P a p p a s J. J, К e a v e n с у W. P., В e r g e r M, Rush R. V, J.

Org. Chem, 33, 787 (1968). 28a. Darling $. D., К i dwell R. L, J. Org. Chem, 33, 3974 (1968). 286. P i I g r a m К, О h s e H, Angew. Chem, Internat. Ed, 5, 837 (1966). 33, M u k a i у a m a T, U e k i M, j\l а г u v a m a H, M a t s u e d a R,

J. Am. Chem. Soc, 90, 4490 (1968). 34. Oh по M, Sakai 1, Tetrahedron Letters, 4541 (1965).

ТРИФЕНИЛФОСФ И ИДИ БРОМИД (III, 413—415).

(Ill, 414, после выдержки из [71.) Рекомендуется использовать этот реагент для превращения фенолов в арилбромиды [7а1. Трифе-нилфосфин реагирует с бромом в ацетонитриле при 0°: при добавлении фенола образуется комплекс, который разлагается при нагревании с образованием арилгалогенида, окиси трифенилфосфина и бромистого водорода.

I. Р, HlgginsJ. Q, S h е и о тР. К, Org. Syn,

; i ns J, J. Org, Chem, 32, 1607 (1967).

7. Change to: S с h a e f e

48, 51 (1968). 7a. S с h a e f e r J. P, H i g

CC1

II

CCla

(2)

CCU

CC13

(1)

H.O 2(CeH3)sPO

Пептидный синтез (III, 412, перед ссылками). В присутствии Т. медные соли карбоновых кислот конденсируются с сульфенамидами по следующей схеме [331:

[СНв(СН2)лС02]3Си4-2С(Н,5Х(СН2СН2СН.,СН3)а + + 2(СаНг)8Р —? 2СН3(СН,).,СОХ(СН2СН2СН2СН3),-;95%

+ (CeH6S)aCu + 2(CeHa)8P = 0

93%

Реакция была использована в синтезе пептидов, например этилового эфира карбобензоксn-т-фенилаланилглицина (выход 96%).

446

ТРИФЕНИЛФОСФИНДИФТОРИД, (C6H5)3PF2. Мол. вес 300,28, т, пл. 134—142° (не совсем чистый). Вещество токсично.

Получение. Японские исследователи [I] получили этот реагент по усовершенствованной ими методике, которую впервые описал Смит [2]. Трифенилфосфин в бензоле нагревают в автоклаве с четы-рехфтористой серой; выход 92,5%.

Получение алкилфторидов [1]. При взаимодействии реагента с первичными и вторичными спиртами образуются соответствующие алкилфториды; выходы, как правило, составляют от 50 до 70%.

1. К о h а у a s h 1 Y, A k a s h i С, Chem. Pharm. Bull, 16, 1009 (1968).

2. S m i t h W. C, J. Am. Chem. Soc, 82 , 6176 (1960).

бис-(ТРИФЕНИЛФОСФИН)-ИРИДИЙ (111) ТРИ ГИДРИД, IrH3[P(C8H5).,l.,. Мол. вес 731,79, т. пл. 184—185° (разл.). Получение [1, 2].

447

Катализатор гидрирования [31. Этот комплекс оказался эффективным катализатором гомогенного гидрирования альдегидов в присутствии уксусной кислоты.

I ChattJ., Coffcv К. S.,'Sh a \v В L, J, Chem. Soc, 1965, 7391.

2. V a s k a L„ J. Am. Chem. Soc, S3, 756 (1961).

3. Coffey R. S., Chem. Comm., 1967 , 923.

б"ас-(ТРИФЕНИЛФОСФИН)-НИКЕЛЬДИХЛОРИД,

1(С6НБ)3р]21\НС12. Мол. вес 654,15, темно-голубые кристаллы.

Получение [П. Реагент получают с выходом 84% при взаимодействии гексагидрата хлорида никеля с трифенилфосфином в ледяной уксусной кислоте.

Реакция аллиловых спиртов с реактивом Гриньяра. В присутствии каталитических количеств реагента взаимодействие «-пропил-магнийбромида с аллиловыми спиртами приводит к смесн изомерн

страница 121
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Волховец Бук слоновая кость с карамелью купить
набор штопор открывалка чесночница
дачная плетеная мебель распродажа
Самое выгодное предложение в KNSneva.ru: Huawei S2700-52P-EI-AC - более 10 лет на рынке, Санкт-Петербург, Пушкинская, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.06.2017)