![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5о 80%. CISIRH.h ,OSi(CH..)s (C„H3OOC).,CHNa ' + С2Н,ООССН =С< (п ЧОСаН5 В синтезах с применением хлоранила и смеси NBC — триэтиламин выходы (2) снижаются до 7 и 1 % соответственно. (QH5)5CfBF, 30-35% RCOCH(COOG,H„)., Синтез изоцианатов [121. При термическом расщеплении урета-нов изоцианаты образуются с низкими выходами, так как для реакции требуются высокие температуры (200—300°). Однако N-силил-уретаны расщепляются при гораздо более низких температурах. Например, уретан (1) обрабатывают Т. в присутствии триэтпламина в кипящем толуоле в течение 2 час. После охлаждения осадок хлоро о II (cn,),sici И д RNHCOR'- -RNCOR' — RN = C = 0 + R'OSi(CH„)s О) I (3) (-0 Si(CHs)3 (2) гидрата триэтиламина отделяют фильтрованием и перегонкой фильтрата выделяют изоциаиат (3). Для N-силнлирования карбамонл-хлоридов RNHCOC1 используют триметилсилилацетамид; расщепление до изоцианата в этом случае осуществляется при температуре от —20 до 0=. 2. S с h г а р 1 е г U, R [i Ii 1 ш а и п К, Chem. Ber., 97, 1383 (1964). 3. В 1 о о m f i е I d J. J, Tetrahedron Letters, 587 (1968). 4. Bloomfield J. J, Tetrahedron Letters, 591 (1968). 5. Bloomfield J. J, I r e 1 a n J. 1?. S, J. Org. Chem, 31, 2017 (1966). 6. S t о г k G, Hudrlik P. F, .1. Am. Chem. Soc, 90, 4462 (1968). 7. S t о r k G, H u d r 1 i k P. F, J. Am. Chem. Soc, 90, 4464 (1968). 8. E a r b о r n C, T h о m p s о n A. R, Walton D. R. M, J. Chem. Soc, (C), 1967, 1364, 9. Ш a x о в с к и м Б. Г, С т а д и ir ч у к М- Д, и с т р о в А. А, ЖОХ, 35, 1036 (19С5). 10. Schmidt Н. М, Arens J. F, Rec. trav, 86, 1138 (1967). 11. Schmidt U, S с h \v о с h a u M, Tetrahedron Letters, 4491 (19G7). 12. G r e b e r G, К r i с h e I d о r f Ft. R, Angew. Chem, Internat. Ed, 7, 941 (1968). ТРИФЕНИЛМЕТИЛ60РФТ0РИД (III, 399—401, после выдержки из 151). Дегидрирование. Т.— наиболее подходящий реагент для дегидрирования соединения (1) до дибензсесквифульзалепа (2) [5а[. 442 5а. Р г i n z Ь а с h Н, S е i р D., К и о t h е L, F a i s s I W, Ann, 698, 34 (1966). ТРИ ФI H ИЛ МЕТНЛЛ ИТ И Й (III, 396, перед ссылками). Томбоулян и Стеховер [5] получали этот реагент с количественным выходом при металлироваиии трифенилметана под действием «-бути.тлитяя (50—150%-ный избыток) в ТГФ или в 2-метилтетра-гидрофуране. Авторы рекомендуют получать н-бутнллитий из лития и к-бутилхлорида непосредственно перед реакцией в том же растворителе. Если обмен проводится при комнатной температуре, избыток бутиллития быстро реагирует с ТГФ. При взаимодействии Т. с бензофеноном в ТГФ образуется 1-дифенилоксиметил-4-дn-фен илметнлбензол. QH, С5НГ, С„Н, С6Н. I у, х I ТГФ: н.о | , ч I L1—С—с >-fC = 0 >? и — С / '?> — С — OH+LiOH С„Н5 СцН; ССН3 СвН5 5. Т о m Ь о u [ i a n P., S t е h о w е г К, J. Org. Chem, 33, 1509 (1968). 2,2,2-ТРИФЕНИЛ-1,2-ОКСАФОСФОЛАН, (1). Мол. вес 320,36 т. пл. 116—117°. Получение [11. (СвН3)аР(СИ.)зОН1- -Т7? о CHs ~ н2СН (1а) : (С„Н5)3Р /СН3 НОСН, (16, Реакция Виттига [2|. Реагент [в форме илида (16)1 присоединяется к альдегидам с образованием У, 5-непредельных спиртов 443 с соотношением цис-транс-тоыеров 1:1. Кетоны вступают в реакцию гораздо труднее. RCHO -J- (С„НВ )3Р - СН(СН2)2ОН Кч /СН^СНрОН R, >(С,Н5)8РО+ и ;с = с н/ чСН,СН2ОН 1. Hands A. R., Mercer A. J. Н., J. Chem. Soc, (С), 1967, 1099. 2, Hands A. R., Mercer A. J. Н., J. Chem. Soc., (С), 196S, 2448. ТРИФЕНИЛПРОПАРГИЛФОСФОНИЙБРОМИД, (1), (Мол вес 381,24, т. пл. 156—158'. Т. получают с 56%-ным выходом реакцией трифенилфосфина, бромистого водорода и пропаргилбромида [1[: (CeHs)3P + HBr-f НС = ССН.2Вг - [(С6Н5)3Р+СН2С = СН]Вг(1) Реакция типа реакции Виттига. При взаимодействии с бензаль-дегидом в жидком аммиаке Т. образует смесь енинов (2) и (3). В случае коричного альдегида из полученной смеси легко кристаллизуется продукт, который по данным ИК-спектров является изомером При обработке хлорангидридами кислот и Т. наблюдается восстановительное ацилирование кетонов с высоким выходом [111: C6H3COCH3 + CH3COCl + (CsH5)3SnH — у Количественно ососн3 I CeH5CHCH3+ (CsH5)3Sn-Sn(CBH5)3 10 Р е г е у г е М., V a I a d е J., Compt. rend., 260, 581 (1965). 1!. К а р 1 a n L., J. Am. Chem. Soc, 88, 1833 , 4970 (1966). ТРИФЕНИЛФОСФИН (III, 402—413). Реакция Виттига (III, 402—407). Бертон и Краутш [6a[ получали фторхлорметилентрифенилфосфоран для реакции с карбонильными соединениями следующими двумя путями: Триглим, 85°/п C = CFC1 1) (C5H5)3P-f-CFCI2CO,Na >(СВН,)ВРО—>-(CeH6)8P = CFCl RRIPEM-EUOK, 0° (CeH5)aP=CFCl 2) (CeH5)3P+-CFCl2H ?ус= О ?(C,H5)3P0+\C = CFC1 Обычно первый метод обеспечивает несколько большие выходы с альдегидами и реакционноспособными кетонами, тогда как второй метод более подходит для менее реакционноспособных кетонов, поскольку илид получают в мягких условиях. При реакции образуется смесь цис- и трсис-олефинов, и мето |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|