химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

Chem,. 43, 1639 (1965).

5. Dean F. H., Am in J. H., Pattison F. L. M„ Org. Syn., 46, Ш (1966).

6. Dean F. H., Am in J. H., Pattison F, L. M., Org. Syn., 46, 37 (1966).

7. P a t t i s о n F. L. Al., Buchanan R. L, Dean F, H, Can. J. Chem., 43, 1700 (1965).

44

n-БРОМАЦЕТОФЕНОН (феиацилбромид), C„H5COCH2Br. Мол. вес 199,05, т. пл. 48—5Г. Получение см. I, 52.

Пептидный синтез. Зервас и сотр. [11 получили фенациловые эизпоы аминокислот при обработке карбобензокснаминокислот Б. в присутствии триэтиламина в этилацетате. Фенацильная сложно-эфирная группа устойчива к кислотам, но расщепляется при каталитическом гидрировании или при обработке тиофенолятом натрия в неводной среде в мягких условиях. Австралийские химики [2), изучавшие п-бромфенациловые эфиры, пришли к выводу, что сложные эфиры типа фенацнловых, как правило, непригодны для защиты карбоксильной группы в случае медленных реакций конденсации. 1 s t е I a k a t о s G. С, Paganou A., Zervas L., J. Chem. Soc; (С), 1966, 1191.

2. Ledger R., Stewart F. H. C, Australian J. Chem., 20, 7S7 (1967).

БРОМИСТОВОДОРОДНАЯ КИСЛОТА (48%-пая) (I, 128—131,

перед ссылками).

СН3

СН-СН3 НВг-НОАс

I кипячение Ъзпчн

сно э>

93%

СГ +уСН2СОСН3

3 [20])||

^СНСООС,!

НВг-НОАс кипячение 1 0 мин

А сосооан.

\^ о

I

ОСН3

0,4 Г

осн3

2,3 е

осн3

0,9 Г

Циклодегидратация с ароматизацией. Брэдшер [17] ввел этот термин для реакций, в которых внутримолекулярная конденсация сопровождается дегидратацией с образованием ароматической системы. В обширном исследовании такого типа реакций автор почти неизменно в качестве кислотного катализатора использовал Б. к. в кипящей уксусной кислоте. Ниже приводятся несколько типичных примеров.

45

,СН,Ч

СН.

.ОН

'СН,

Было обнаружено, что для циклодегпдратании р-оксикетопов типа (4) реагент Брэдшера превосходит полифосфорную кислоту или смесь серная кислота—фосфорная кислота [21],

V4

НВГ—НОАС 2 IIAC, КИПЯЧЕНИЕ НА ВОДЯ- '

СН,,

,СН4

СН3

15)

ГИДРИРОВАНИЕ, Гидрирование А4-3-кетостероидов над палладием В уксусной кислоте, содержащей Б. к., приводит к 3-кетонам с преиj59=, 11,.,—59.6°. Максимальное вращение после многократной кристаллизации составляет [а|„,—59,65'.

I Core У Е. .1., V I a T 1 a s 1., Harding К., J. Am. Chem. Soc, 91, 535

11 РИЗ,).

N БРОМСУКЦИНИМИД (I, 134—137). АЛЛИЛЬНОЕ БРОМИРОВАНИЕ (1, 135, после выдержки из [81). Взаимодействие МБСс изолаиахо.том (1) в кипящем0С1, приводит к продукту впнильного замещения (2); таким же образом реагирует и N-иод-сукпнннмнД (МИС) [8а|. При циклизации впнильного бромида (2) под действием NI-IC, а также при действии 2 же КИС па (1) получается производное фурана (3). Внипльное замещение наблюдается и в

Под действием NBC происходит стереоспецифичеекпе шраис-М-брамирона-НИС 2-МСТИЛЗП[дснимииа | К о с / я и о в с к и ft Р. Г., Ч е Р в и н 11. И,, и А и ь-III |, и О. А., Изв. АН СССР, СЕР. хим., ,№ 6, 1425 (1968)|. Эго позволило ОСУЩЕСТвить СИНТЕЗ первых соединении с оптически активным аюмом niioia в пе.МОСЩКО-noii системе |К О с т я и о и с к и ii Р. Г., С а ,м о ii ,т о в а 3. Е., Ч с р и и и И. И , ИЗЬ. АН СССР. сер. хим., J& 12. 2845 (1968); letialiedroti Utters. М 9. 719 (1969); К ост яновский Р. Г., Само ft лова 3. Б., Изв. АН СССР сер. хим., № 3, 727 (1969)];

R

NEC

К

56-59%

R=CH3, |«lD-8.R R = C3H„ ND-I9.2°

R = CH3. [ctjD 4-49,7= R = Q,H„ [alD + 87,8s

(_) А-БРОМКАМФОР-Я-СУЛЬФОКИСЛОТА,

1,21, т. пл. 44—46°, [a]D —92° (Н50).

(1). Мол.

В полном синтезе природного (левовращающего) простагдандиа-на Е,(2) Кори и сотр. [11 разделяли промежуточный рацемический амин (3) в виде соли с (—)-сс-бромкамфор-л-сульфокислотой. После однократной кристаллизации из смеси метанол — эти л ацетат была получена практически чистая диастереомерная соль с т. пл. 157—

46

тех случаях., когда соковая цепь имеет в аллильном положении атом водорода при первичном или вторичном углероде, например (4)--(5).

„„„,v ГМ-ИГОЙ ПИТОНТОВ [171. ДЛЯ СВЯЗЫВАНИЯ ОТЩЕПЛЯЮШЕГО-Е№„™ IC^ W ^ ^-ОТ ТРИЭТИЛАМНП, НО ПОСКОЛЬКУ ОН ;5F"NK»№ В РЕАКЦИОННУЮ СМЕСЬ ЧЕРЕЗ НЕКОТОРОЕ

ИХ.

ДМФЛ

CH = NOH

СН..С-/

| '" ^NBr +(CaHB)3N CHaCI

H..C

CHS(C2H5)3NHBr

,CHS

Tif

\

СН.

БРОМГИДРИНЫ {!, 136, после выдержки из [12]). Получение бром-гидрпнов реакцией олефинов с NBC и водой затруднено из-за ограниченной растворимости олефинов в воде. Дальтон и сотр. [12а1 сообщают, что эту реакцию можно осуществить с хорошим выходом в ДМСО, содержащем небольшое количество воды. 10 лшолеп пнкло-гексена растворяют в 50 мл сухого ДМСО и прибавляют 25 .«молей воды. Затем при охлаждении ниже 20" в атмосфере азота добавляют 20 жмолей NEC. Через 15 мин реакционную смесь выливают в большой объем воды и продукт экстрагируют эфиром. Изучение стереоОН г,

30

время после добавления реагента; при 5—15° реакция завершается в течение часа. Затем смесь разбавляют водой для осаждения окиси нитрила. Этот метод лучше применявшегося ранее, в котор

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
потолочный гипсокартон москва
рига рига коттеджный поселок
дизайн и пошив штор курсы уфа
аренда микроавтобуса на свадьбу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)