химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

m. Chem. Soc, 89, 5048 (1967).

13. Greene F. D, Lowry N. N7, J. Org. Chem., 32. 882 (1967).

14. К u i v i 1 a H. G-, Accounts Chem. Res., 1, 289 (1968).

ТРИМЕТ ИЛ АМИНА ОКИСЬ (111, 377—378).

Синтез альдегидов (перед ссылками). Для высушивания дигид-рата Т. о. Франзен [5] рекомендует смешать его с ДМФА и перегонять сначала при нормальном, а затем при пониженном давлении до полного удаления растворителя. Остаток растворяют в Хлороформе и обрабатывают я-октилкодидом, который добавляют по каплям при перемешивании в течение 20—30 мин. Затем смесь кипятят с обратным холодильником в течение 20 мин, охлаждают и обрабатывают 2 н. водной серной кислотой при 50°. Органический слой отделяют, промывают, сушат и концентрируют. Остаток дваж«-CsH1;I-f (CH3)3N —> О LHiA" - rt-C,H15CHO-4-(CH8),N + Hl4 ] , 5 - Г 3 %

ды перегоняют и получают 10,6—11,0 Г н-октаналя.

5. Franzen V., Org. Syn., 47, 96 (1967).

ТРИМЕТИЛБОРАТ (III, 380—381), (СН30)3В. Мол. вес 103,92, т. кип. 67—69°.

Применение Т. на одной из стадий превращения арилгалогенида в соответствующий фенол иллюстрируется получением 6-метоксn-нафтола-2 (4) из 6-бром-2-метоксинафталина (1) [1]. Из арилгалогенида (1) и магния в присутствии каталитического количества иода при кипячении в ТГФ получают реактив Гриньяра (2). Под действием Т. в ТГФ соединение (2) превращается в эфир (3), при окислении которого перекисью водорода в уксусной кислоте образуется 6-метоксинафтол-2 (4) и диметилборат.

В(ОСН3)г

Н.О,, волн. АсОН

сн3о/х>/^

(3)

он

,УУ/\//Н0В(0СН3)3

сн3о

1. К i d w е 1 1 R. L., М u г р h у М., D а г 1 i n g S. D., procedure submitted to Org. Syn. (1968).

T P И M ET И Л О К СО и И Я БОРФТОРИД (III, 382).

По ранее описанной методике [1] Т. б. получают взаимодействием диметилового эфира с борфторидом триэтилоксония. По новой методике [2] Т. б. синтезируют реакцией эпихлоргидрина с диметn-ловым эфиром и эфиратом трехфтористого бора. Таким образом, удается обойтись без промежуточного получения борфторида триэтилоксония. Полученный новым методом кристаллический Т. б. можно хранить в течение года в эксикаторе над драйеритом при ^20°.

2. Curphey Т. J., procedure submitted to Org. Syn. (1968).

ТРИМЕТИЛОКСОНИЯ 2,4,6-ТРИНИТРОБЕНЗОЛСУЛЬФОНАТ

(III, 382, перед ссылками).

Этот устойчивый алкилирующий агент получают по методу, описанному в работе [II, а также реакцией кислоты с борфторидом триметилоксония; выход 71—76% [2]. Соль можно хранить в закрытом сосуде при 5—10° в течение месяца, при этом наблюдается разложение только на 10%. Реагент негигроскопичен.

Алкилирующий агент. С циклооктенсульфидом Т.т. образует 2,4,6-тринитробензолсульфонат S-метилсульфония [21:

NO;

S03-<7 Yy-N02

Вг

Me А г

СН30

KG

ТГФ

сн3ох

(CH.oijB

Этот более реакционноспособный по сравнению с йодистым метилом алкилирующий агент при взаимодействии с анионами енолятов лития дает меньше продуктов диалкилирования, но больше продук432

433

CHJI 79-92% 3-21% «3%

(CH3)30+SOJ"CBH2(NO2)3 88% <3% 41»

2. P e 1 t i t D. J., H e 1 m k a m p G. K., J. Org. Chem, 29, 2702 (1964).

3. House H, О. T г о s t В. M, J. Org. Chem, 30, 2503 (1965),' House H. 0, Rec. Chem. Progr, 28, 98 (1967).

БИС- (TP H.Vir.T ИЛ С ИЛ И Л Л И X Л ОРМ ЕТ И Л)- Р Т УТЬ,

[(CH3),SiCClalHg4rCBH3L

(CH3)3SiCCl2Li + HgBr,

[(ffl3)3SiCCI,l.2Hg. Мол. вес 488,62, т. пл. 151 — 153". Получение [11, (CH3)aSiCCLLi -4-CsHs („высокий выход")

13 5°

[(CH3)sSiCCl.,]2Hgi-LiBr

Применение Ш. При нагревании до 115'' соединение разлагается с образованием триыетилсилилхлоркарбена: вали до (4) при добавлении эквивалентного количества н-бутиллнтия в присутствии тетраметилэтилендиамина в качестве комплексооб-разующего агента.

Синтез ацетиленов [11. При взаимодействии Т. с первичными га-логенидами в эфире (О3, 12 час) образуются главным образом ацетn-СН,(СНД,1 -[- [CHaCs=CSi(CH3)s]Li-+ -^CH3(CH2)jC = CSi(CH,):(4-CH3(CH.2)6CH=C=CHSi(CH3)3

55G (Следы)

I Ag + , затем CN~ CHs(CHs)eC=rCH

лены и лишь следы алленов. Удаление защитной триметилсилиль-ной группы обработкой нитратом серебра в этаноле, а затем цианидом натрия приводит к терминальным алкинам.

Синтез 1,5-диенов и 1,5-енинов [1]. Разработанный Кори синтез особенно интересен потому, что его можно использовать для получения 1,5-диеновой системы, характерной для ациклических изо-преноидов. Например, транс, тпгдмс-фарнезол был синтезирован, исходя из геранилбромида (5), следующим путем:

И) .

50% '

СН3 СН

r^VCH= AgL ^cH2c=csi(cHj)j SS.

i3C^CH3 нс

(5)

(CH3)3SICCT2]2HG + (C6HS)2HG ?, 2

6Z%

Чтобы использовать обе группы (CH3),,SiCCl.,, в реакцию вводят дифенилртуть. При нагревании до более высоких температур реагент дает триметилсилилдихлорметильные радикалы. 1. Seyferth D, Hanson Е. М, J. Am. Chem, Soc, 90, 2438 (1968).

1-ТРИМКТИ ЛСИЛ ИЛ и РОП ИНИЛЛИТИ Й -3,

(CH3)3SiC=CCH3Li.

Получение в растворе.

(CH3)3SiCl + CH3C--CL! Ull CH3C = CSi(CH3)s -+

(1) (2) 30 "ас (3)

я.во" ^ (СН.С sa CSi(CH,)3]LiВ..Н (-1)

К

страница 117
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где пройти обучение в тюмени по обслуживанию кондиционеров
посуда для стеклокерамических поверхностей
где в калининградепокататься на героскутере
курс комютер в москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)