химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

г о w e D. F., D e h n R. L., D e t г e G., Tetrahedron Letters, 3739 (1967).

6c Tana be M. Crowe D. F., D e h n R. L., Tetrahedron Letters, 3943 (1967).

6т. P a d w a A., J. Org. Chem., 30, 1274 (1965).

6y. J acobson Т., Chem, Scand., 21, 2235 (1967).

ТРЕХХЛОРИСТЫЙ АЗОТ (III, 367—368, перед ссылками).

В реакции аминирования л-ксилол в 6—8 раз активнее других изомеров; поэтому из смеси ксилолов, выделенной из каменноугольной смолы, можно с умеренным выходом получить 3, 5-диметил-анилин (20—30%) [3]. Аминирование дифенила под действием Т. а. в о-дихлорбензоле в присутствии хлористого алюминия приводит к 3-аминодифениду с выходами до 27% [41.

Реакция аминирования не ограничивается ароматическими углеводородами, она применима также к алифатическим углеводородам с третичным атомом углерода. тр«я-Бутилхлорид при взаимодействии с Т. а. в присутствии хлористого алюминия дает трет-бутиламин с 88% -ным выходом 151. Метилциклогексан превращается в 1-амино-1 -метилциклогексан с выходом около 67% (в расчете на Т. а.). Оптимальные условия реакции: С,Н14—AlC]3—NC13 в соотношении 2:2: 1, растворитель — хлористый метилен, температура 0+5° [6]. В тех же условиях из адамантана почти количественно получается 1-аминоадамантан [7].

3. К о v а с i с P. et al., J. Org. Chem., 32 , 585 (1967).

4. К о v а с i с P., Harrison А. К., J. Org. Chem., 32 , 207 (1967). 5 Kovaeic P., Lower у M. K., Chem. Comm., 1966, 651.

6. Kovaeic P., Chaudhary S. S., Tetrahedron, 23, 3563 (1967); Org. Syn., 48, 4 (1968).

7. Kovaeic P., Roskos P, D., Tetrahedron Letters, 5833 (1968).

429

кип. 78Мол. вес 81,

снлш-ТРИАЗИН,

Эфир 56%

Т, можно использовать вместо цианистого водорода в синтезе альдегидов по Гаттерманну В рядах фурана и пиррола, а также в случае реакционноспособных бензоидных соединений для реакции не требуется катализаторов Фриделя — Крафтса, например:

н,сXО

Эфир -СНС13 ,

86%

В случае фениловых эфиров и менее реакционноспособных ароматических соединений необходимо использовать хлористый алюминий и повышенную температуру.

1. Kreutzberger A, Angew. Chem, Internat. Ed. 6. 940 (1967)., 1,2,4-ТРИАЗОЛ (III, 369—370).

Получение. Удобный способ получения Т. с выходом 70% [lal состоит в дезаминировании З-амино-1, 2, 4-триазола по методу Генри и Финнегана [161, включающему диазотирование и восстановление под действием гнпофосфористой кислоты.

(III, 370, перед ссылками.) Виланд и Кале [41 обнаружили, что это полярное соединение является лучшим из нескольких исследованных веществ для катализа конденсации n-тиокрезиловых эфиров в пептидном синтезе.

la. v a n der Brink W. М, personal communication.

16. Henri' R. A, F i n n e g a n W. G, J. Am, Chem. Soc, 76, 290 (1954).

4. W i e I a n d Th, К э h 1 e Ll, Ann., 691, 212 (1966).

[7йс-(ТРИБРОММЕТИЛ)-РТУТЬ, (Br,C)2Hg. Мол, вес 704,12, т. пл. 148э (с разд.).

Это металлоорганическое соединение получают с 85—95%-ным выходом реакцией хлорной ртути (сулема) с трибромацетатом натрия (молярное соотношение 1 : 2,5—3,0) в глиме. Реагент является удобным источником дибромкарбена. Так, с цикдогексеном в кипящем бензоле в атмосфере азота он дает дибромноркаран с выходом

+ Br3CHgBr

54% [11.

•В г

+ (Br3C)2Hg

54%

Таким же способом получают б"мс-(трихлорметил)-ртуть, которую используют как источник дихлоркарбена. В этом случае требуется нагревание при 170—190°, а выход дихлорциклопропанов не превышает 25% [21.

1. R о Ь з о n R, D i с k s о n I.E., J. Organomelallic Chem, 15, 7 (1968).

2. Logan Т. J, J. Org. Chem, 28, 1129 (1963).

2,4,6-ТРИБРОМФЕНОЛ. Мол. вес 330,82, т. пл. 93—95°.

Сложные эфиры этого пространственно затрудненного фенола были получены под действием N-карбобензоксиаминокислот в присутствии дициклогексилкарбодиимида [1].

1. Scott-Burden Т., Hawtrey А, О, Tetrahedron Letters, 4831 (1967). ТРN-м-БУТИЛСТАННАН (III, 372—373).

Поправка (III, 372). В последнем уравнении следует изменить соотношение двух продуктов на обратное.

(III, 373, перед ссылками.) Под действием Т. осуществляется стереоснецифическое восстановление геминальных фторгалогенцик-лопропанов до фторциклопропанов [10]:

х = Вг, С1 и = 3, 4 <

Циклопропенон (3) был впервые получен восстановлением тетра-хлорциклопропена (1) 2 же Т. [11] с последующим осторожным гидролизом (2). В подходящих условиях удается получить 3-хлорцик-лопропен с выходом 22% [12J.

СГ С1 (2)

О (3)

У

С1 С1

(1)

431

430

транс- и ^ыс-Изомеры а-хлордекалина восстанавливаются Т. до одинаковой смеси транс- и ^(.иг-декалинов, в которой преобладает m/хшс-изомер. Гринн и Лаури [131 указывают, что Т. можно использовать для восстановления третичных галогенидов, что представляет особый интерес при получении соединений, меченных дейтерием или тритием.

Обзор [14].

10. А и d о Т., N a m i g a t a F., Yamanaka H., Funasaka \V., J.

Am. Chem. Soc., 89, 5719 (1967).

11. Breslow R.,Ryan G., J. Am. Chem, Soc, 89. 3073 (1967).

12. В r e s 1 о w R., Groves J. Т., R v a n G., J, A

страница 116
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Sime SOLIDA PL 5
колонки для домашнего кинотеатра hi end
юрист по трудовым спорам в москве стоимость
купить дачную скамейку

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)