химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

[21, Карбобензокснпроиз-водные о, ь-пролина, о, i.-аланина и о, ь-нзолейцина были разделены в виде диастереомерных солей с ь-тирозингидразидом дробной кристаллизацией из низших спиртов или воды, В случае о, ь-фенилаланина выходы низкие,

1. С u г t i us Т., J. prald. Chem, |2J 96, 349 (1917).

2. V о g 1 e r K, L а и Г P, Helv. Chim. Acta, 49, 1348 (1966).

ТИТАН ТРЕХХЛОРИСТЫЙ, TiCl3. Мол. вес 104,27.

Реакция с метиллитием. При смешении Т. т. в глиме с метил-литием в эфире при температуре от —50 до —80° образуется темно-зеленый раствор, по-видимому, триметилтитана. Продукт не удается выделить, при температуре выше —20° он разлагается с выделением газа и образованием черных игл, которые при взаимодействии с водой дают метан [1].

. СН»=СНСН„СН„СН = СН.

Конденсация аллиловых спиртов в диены-1,5. Ван Тамелен К сотр. [2] обнаружили, что аллиловый спирт превращается в диен-1,5 при обработке Т. т. (0,5 моля) и метиллитием (1,5 моля) в глиме при —78% нагревании смеси до комнатной температуры и последующем кипячении при 83" в течение 15 мин.

TiCI;1+CH,Li

СН,=СНСН2ОН-гНОСНаСН=СН, 14

419

Гераниол дает с 80%-ным выходом смесь углеводородов, образующихся в результате межмолекулярпой конденсации в положениях С-1, С-Г и С-1, С-3' в соотношении 7 : 1. Бензиловый спирт превращается в 1, 2-дифенилэтан с выходом 78%. В реакции можно использовать и другие алкил- или ариллитивые соединения. С применением избытка одного из аллиловых спиртов можно осуществить смешанную конденсацию.

1. С I A U S S К., В Е Е Г M А и С, ANGEW. CHEM., 71, 627 (1959).

2. SHARPLESS К. В., и А и Ъ 1 I K R. P., V A N Т A m Е 1 Е N Е. Е., J. AM. CHEM. SOC, 90, 209 (1968).

ТИТАН ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТЫЙ (III, 342—344).

Синтез альдегидов (перед ссылками). Довольно общий способ получения ароматических альдегидов иллюстрируется синтезом мезитнлальдегида из мезитилена и днхлорметилметилового эфира (см. в этом томе) в присутствии Т. ч. как катализатора.

Синтез енаминов. Уайт и Вейнгартен [91 обнаружили, что Т. ч. можно использовать в синтезе енаминов; он является не только эффективным акцептором воды, но и кислым лыоисовским катализатором:

2RCH2 — CR' + 6HNR/4-TiCl4

О NRJ"

2RCH=CR'-|-4R''NH2CI-LTi02

+ (CH3)2CHNH2 + TiCl4 Кипячение 7гаг в толуоле

67%

Кетимины. Вейнгартен, Чапп и Уайт [10] обнаружили ряд недостатков в существующих методиках получения кетиминов из замещенных циклогексанонов и первичных аминов и предложили новый более мощный метод, применимый к сильно затрудненным кея-ТОЛУОЛСУЛЬФОНАТ СЕРЕБРА (HI, 355, после выдержки из Ш).

По мнению Гоффмана [1а], Т. с. гораздо легче получать реакцией (1), а не (2):

н2о

;20 + HOTs _?^°_Щ AGOTS4-H20

1) AGN03 + NAOTS —,2_^ AGOTS-FNANO, 2)

Автор пишет: «Прежде всего AgN03 более доступен, чем Ag20, которую обычно нужно получать непосредственно перед реакцией и которая склонна к разложению. Далее, AgOTs практически мгновенно осаждается при простом смешении насыщенных растворов эквимолярных количеств AgNOa и NaOTs. Таким образом получается бесцветный реагент, который непосредственно пригоден к употреблению. При обычной температуре он не разлагается на свету», LA. HOFFMANN Н. М, R., PRIVATE COMMUNICATION.

я-ТОЛУОЛСУЛЬФОНИЛАЗИД (тозилазид) (III, 355—357). Диазосоединения. Обзор [2а].

Получение диазоциклопентадиена по Дерингу и Де Пюи [2]. Вейл и Кэйс [261 нашлн, что фениллитин можно заменить другими основаниями, лучше всего днэтиламином или этаноламнном. Смесь циклопентадиена, Т. и днэтнламина оставляют при 0° на три дня; затем добавляют воду и дназоцнклопентадиен экстрагируют эфиром; выход 73%. С применением в качестве растворителя ацетонитрила выход несколько повышается [2в].

Q-L

Синтез азидов |6] (перед ссылками). При взаимодействии гало-генмагииевой соли анилина с Т. с умеренным выходом образуется

?MGBR

ArS=N-N=N

-NH2

^NCH(CH3)2

JHjC'C-CBjj + (CH3)2CHNH3C1

тонам типа камфоры. Раствор кетоиа и изопропиламина в толуоле обрабатывают Т. ч. в толуоле при 0—5° и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 7 ЧАС, при этом .медленно отделяется хлор-гидрат амина. Смесь доводят до комнатной температуры и обрабатывают пентаном; хлоргидрат амина отфильтровывают и перегонкой фильтрата выделяют продукт.

5. Add: Finkbeiner H.L., Cooper G. D,, J. Org. Chem., 27, 3395 (1962). 9. While W. A., W e i n g а г t en H., J. Org. Chem., 32, 213 (1967). 10. W e i n g A r t e n H., С h u p p J. P., White W. A., J. Org. Chem., 32, 3246 (1967).

TSNH

(/ V— N=N=N +

44% \—/

фенилазид. Считается, что реакция осуществляется через промежуточное образование аниона триазена. Таким же способом бензилазид был получен с выходом 20%.

3S-40° E1,N

94-98% -TD5NH,

О

II

О

~\=/

/я/>ет-Бутиловый эфир диазоуксусной кислоты [7].

СН3ССН,С0С(СН3)3 + Н3С ?

О О

420

421

НС-СОС(СН3)3

ii :i

N+ О

II

NCH,OH-CH,,ONa

СН3С — С— С—ОС(СН3'

II |! И

О N+ О

II

Реакция с ацилметилентрифенилфосфоранами [81. Т. с ацил-метилентрифенил

страница 113
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кирпич рабочий цена
ящик балконный купить
переворачивающаяся рамка для номера из китая
кронштейны для аппаратуры

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.05.2017)