химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

соединение (4), дехлорирование по Уинстейну (5) и гидролиз ке-тальной группы.

579

I.Chang W.- Н. J. Chem. Soc., 1965, 2305.

405, N..

2. L е m а 1 D. М„ G о s s e 1 i n k E. P., A u 1 t A., Tetrahedron Letters,

(1964).

3. S t e d m а и R, J., M i 1 1 e г L. S., J. Org. Chem., 32 , 35 (1967).

Thompson D., Winstein S„ Chem. Ind,, 1960,

I, 314—318). Обзор: D h a r D,

1. Brnck P.,

ТЕТРАЦИАНЭТИЛЕН (II

Chem. Revs., 67, 611 (1967).

ТЕТРАЭТИЛАММОНИЯ АЦЕТАТ (111, 318-319, перед ссылками).

Коуп и Нили [5] осуществили эпимеризацию цис-оксиэфира (1) путем превращения в тозилат (2) и реакцией 5м2-замещения под действием Т. а. (с инверсией) с последующим щелочным гидролизом эфира.

]. Qureshi A. K., Sklarz В., J. Chem, Soc, (C), 1966, 412.

N,N -ТИОКАРБОНИЛДИИМИДАЗОЛ (III, 323, перед ссылками).

Фокс и сотр, [31 указывают, что затруднения, возникающие при получении реагента по Штаабу и Уолтеру [1], удается преодолеть, применяя несколько модифицированную методику Рейда и Бека |4], по которой синтез проводят в атмосфере азота в абсолютно безводной среде. Выход продукта составляет 80—90%.

Si(CH3)3

+ 2 (CH3)3Sicl

LA

Другой возможный способ синтеза [51 состоит в обработке трn-метилсилилимидазола [6] тиофосгеном в безводном бензоле при 0°. Через 1 час бензол и триметилхлореилан удаляют при пониженном давлении; желтый порошкообразный остаток Т. можно использовать без дополнительной очистки.

LA4J

СООСНз

1) (C2H3)4N+Ac"

г) коя

(0 Р> (3)

5, С о р е А. С, N е а I у D, L., J, Am. Chem. Soc, 87, 3122 (1965),

ТЕТРАЭТИЛАММОНИЯ ИОДАТ, (C.2H5)4N+10r. Мол. вес 261,19, т. пл. 176—177%

Получение 11]. Раствор йодной кислоты HsIOe (0,034 моля) и 26%-ной гидроокиси тетраэтиламмония (0,034 моля) в 20 мл воды выпаривают при пониженном давлении, твердый остаток экстрагируют горячим даретп-бутанолом, продукт осаждают диизопропn-ловым эфиром и кристаллизуют из mpem-бутанола; выход 8,5 г (82%). Т. п. растворим в воде, уксусной кислоте, ацетоне, пиридине, ДМФА, хлороформе.

Окислитель [11. Т. и. обладает такими же окислительными свойствами, как и другие соли йодной кислоты, однако высокая растворимость в воде делает его очень удобным в некоторых случаях. Т. п. может найти применение как соокислитель для гомогенных реакций в водной фазе; он был использован для специфического окисления гидроксиламинов типа (1).

НзсТ 1°-] Jo]^ H3CJ LP-I

NH

1

OH

(0

4)6

101 (1966).

953 (1967). nternat, Ed., 4, 427 (1965).

3. Fox J. J., M I 1 I e г N., Wempen I., J. Med. Chem.

4. Re id W., Вес k В. M., Ann., 646, 96 (1961).

5. P u I I u k a t T. J„ U г г у G., Tetrahedron Letters,

6. Birkoffer L., R i t t e r A., Angew. Chem

ТИОМОЧЕБИНА (HI, 324—328).

Соединения включения. Как уже отмечалось (III, 325), Веркаде и сотр. [9] сообщали об эффективном способе разделения цис- и трачс-4-изопропилциклогексан-1 -карбоновых кислот, основанном на том, что трйне-кислота в отличие от [{цс-изомера образует соединение включения с Т. Однако авторам ие удалось объяснить это различие, которое-становится понятным при рассмотрении моделей цис- и ягрешс-изомеров, помещенных в целлулоидный цилиндр, диаметр которого в,определенном масштабе соответствует свободному

н,с, н,сТРАНС, т. ГШ, 94 -9 5°

н.с

ЩЕГ

Цис,Г-ЪЛ- 40-4L0

пространству в канале соединения включения Т. (см. 11,317—319). Цилиндр, способный вместить модель /прянс-кислоты, имеет диаметр 20,6 см (рис. Т-1), что немного меньше диаметра цилиндра, вмещающего адамантан, который также образует соединение включения с Т.. но не образует его с мочевиной. Модель ^ас-кислоты, имею14 Ц. 1994 417

щей один аксиальный и один экваториальный заместители, не по

таминовой кислоты путем перемешивания раствора г-глутаминовой

Рис. ТЛ.

мешается в цилиндр такого диаметра (рис. Т-2).

H3N' CI SOC1. + CF,COOH; эфир

H.N/ чС03Н

О

кислоты в трифторуксусной кислоте при медленном добавлении Т. х. Затем к смеси добавляли эфир до помутнения и раствор оставляли для кристаллизации продукта. Аналогичным образом был получен хлоргидрат ангидрида ь-аспа-рагнновой кислоты с выходом 70%.

I6a. Bach Н, Gouge М, Honsberg W, Hons

Tar D. F, procedure submitted to Org. Syn. (1967). 166. A Inei D. J, С I a r e 1 P. А, О s b о г и e A. G, Chem. 30. К о 1 I о n i t s с h J, Rosegay A, Chem. Ind, 1964,

NH,,

//О

Ряс. Т-2.

ТИОНИЛ ХЛОРИСТЫЙ (III, 329—335).

Эфиры аминокислот (III, 331, после выдержки из [161). Де Тар и сотр. [16 al описали получение хлоргидрата Р-метнлового эфира 1 -аспарагнновой кислоты с помощью Т. Х. и метанола. Этот метод оказался наиболее подходящим для этерификацпи этплендиамнн-тетрауксусной кислоты [166].

Циклические ангидриды (III, 335, перед ссылками). Сотрудники фирмы «Мерк» 1301 впервые получили хлоргидрат ангидрида ь-глуL-ТИРОЗИНГИДРАЗИД, 4-HOC6H,CH,CHCONHNHs. Мол. вес 195.21.

Получение. Этиловый эфир тирозина обрабатывают свежеперег-нанным гидразингидратом, выход 94%" [1[.

Разделение на оптические антиподы

страница 112
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
madrid bayside плитка санкт-петербург
курсы флорис
ремонт холодильника Beko DS 325000 S
как установить ввертные петли на окна

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)