химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

ензолом. Представляет интерес использование Т. для синтеза в качестве сильного восстановительного агента, растворимого в органических растворителях.

При этом Т. окисляется в дикатион (СНаО)2С—С(ОСН3)г, являющийся мощным метилирующим агентом, Например, при восстановлении хлоранила (3) с 88%-ным выходом образуется диметиловый эфир тетрахлоргидрохнноиа (4), а при восстановлении перекиси бензоила (5) получается метиловый эфир бензойной кислоты (6) с выходом 74% [3].

CI С1 С1 С1

N-COOCjH, СООС2Н5

(снуо);

(СН:

.30)г| N

зО)г1 N

Присоединение к азодикарбоновому эфиру дает диазетидин (S) с выходом 98%, а присоединение к фенилизоцианату — азетидn-кон (9) с 76%-ным выходом,

(СН3О)Г|—Т°

0)

(СН30)2| .N-G6HS

(8)

380

1. Hoffmann R. Angew. Chem,, Internat. Ed., 7, 754 (1968).

2. Hoffmann R. W,, Hauser H., Tetrahedron, 21, 891 (1965).

3. Hoffmann R, W., Schneider J., Chem. Ber., 100, 3689 (1967). 4: Hoffmann R. \V., Hauser H., Angew. Chem., Internat. Ed. 3,

(1964).

ТЕТРАНИТРОМЕТАН (HI, 307—309, перед ссылками).

В предварительном сообщении [7] описывается необычная реакция Т. с циклогексеном, 1-метилциклогексеном, 1-метилциклогеп-теном и циклооктадиеном-1,5.

6. Change to read: R i о г d a n J. F, S о k о I о v s k у M., V a 1 I e e B. L.,

J. Am. Chem. Soc, SS, 4104 (1966); S о k о 1 о v s k у M., R Ionian J. F.,

ValleeB.L,, Biochemistry, 5. 3582 (1966): R i о r d a n J. F,, S о k о 1 о vskyM, V a 1 1 e e B. L., Biochemistry, 6, 358 (1957).

7, Bradshaw R, W., Tetrahedron Letters, 5711 (1966).

(+)- и (—)-а-(2,4,5,7-ТЕТРАНИТРО-9-ФЛУОРЕНИЛИДЕН-АМИНООКСИ)-ПРОПИОНОВАЯ КИСЛОТА (III, 309, перед ссылками).

Реагент успешно применяется для разделения на антиподы 15-и 16-метилхолантренов [3]:

0=

>=0

Н3СО^-OCHs

С1

С]

CI

О

!1

С,;Н,СОСН,

СяН,г,

О

||

2СеН5С(6)

П"

Т, легко вступает в реакцию 2+2-циклоприсоединения с элект-рофнльными агентами, давая четырехчленные карбоцик.пическне и гетероциклические соединения 141. Например, реакция Т. с тетра-цнанэтиленом при 0" приводит к аддукту (7) с выходом 63%.

(СЫ30)2! j(CNj

(СН30)гС=С(ОСН3)2 + <СК)гС = С(СМ)г (Z)

II

СН-СНА СН,

\

СНг—СН

I

СН.

Ссылку [11 замените: Block P., Jr., Newman М. S., Org Syn., 48, 120 (1968).

3. Newman M. S., Wotring R. W., dr., Pandit A., C h a k г a b a r-t i P. M., J. Org. Chem., 31, 4293 (1966).

ТЕТРАФЁНЙЛЭТИЛЕН, (СеНЛ,С=С(СвН5)г. Мол. вес 332 45 т. пл. 222—224°.

412

413

Катализатор конденсации Вюрца. Мюллер и Рошайзен [II отмечают, что низкие выходы в конденсации по Вюрцу двух молекул бензнлгалогенпда могут быть связаны с тем, что реакция, по крайней мере частично, осуществляется в гетерогенной фазе на поверхности металла. Авторы обнаружили, что Т. образует аддукт, содержащий два атома натрия, который достаточно растворим в ТГФ и глиме для того, чтобы осуществилась конденсация двух молей хлористого бензила:

(С6Н5)гС-С(С6Н5)8 2С»Н5СНгС1 —I ) s" ??"

Na Na

СсНг,СН2СН.2СвНН-(С„Н3).3С = С(С6Н5)-2

ГСАН.СНГХЩГМ

С фтористым, бромистым и йодистым бензилом выходы составляют соответственно 68, 76 и 74%. Неудобство этого метода состоит в том, что соотношение молекулярных весов реагентов требует введения в реакцию почти восьмикратного по весу количества Т. по сравнению с хлористым бензилом. Однако если использовать эффективную мешалку, то достаточно и каталитических количеств Т., т. е. 0,05 моля вместо 1 моля. При этом Т. выполняет роль переносчика металла,

K^W^EXLBT CeH,CHaCH2CeHe + 2NaX

(С6НЛгС=С(С6Н5)2 . Na 2,3 i

Вокелхайде и сотр. [21 показали, что по этой модифицированной реакции Вюрца заметно облегчается синтез [2, 21-метациклофанов, например 4,12-диметил-[2, 21-метациклофаиа (2). Для дибромида, соответствующего (1), но не имеющего двух метальных заместителей, циклизация осуществляется с выходом 77%.

44%

(2)

1, М ii 1 1 е г Е„ Roscheisen G, Chem. Ber, 90, 543 (1957).

2. L i и d s a v W. S, S t о k e s P., H u m Ь e r L. G, В о e k e 1 h e i d e V,

J. Am. Chem. Soc, 83, 943 (1961).

ТЕТРАХЛОРЦИКЛОПЕНТАДИЕНОНА ЭТИЛЕНКЕТАЛЬ,

ci

Мол- Bec 261,93, т. пл. 64,5—65,5°, т. кип. 78—80=7

/0,13 мм.

Получение. Т. э. с хорошим выходом получают при взаимодействии гексахлорциклопентадиена с этилентликолем и едким кали [1, 2f.

CF^С1

(1)

Диен Дильса — Альдера Г1 — 33. Этот реакционноспособный диен в реакции Дильса — Альдера обладает тем недостатком, что подвергается конкурентной димеризации. Однако желаемый аддукт легко дехлорируется по методу Уинстейна (Li+ягре/n-бутанол) 14], а защитная этиленкетальная группа весьма просто удаляется. Так, Стедман и Миллер [3] сообщают о двух способах синтеза соединения клеточного типа — кетона гексацикло-15,4,1 ^'".О3-10, Оь.4!оз^1]-д0деканона-4 (6). В лучшем из способов первая стадия —

414

415

это реакция Дильса — Альдера между Т. э. (I) и !, 2, 3, 4, 7, 7-гек-сахлорнорборнадиеном (выход 18%), Последующие стадии включают фотохимическую циклизацию соединения (3) в «клеточное»

страница 111
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда проекторов и экранов
Компания Ренессанс: лестницы для бассейнов купить - надежно и доступно!
кресло 999
компактное хранение документов дома

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)