химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

m е R., S с h m i t z E., Z. anal. Chem., 220, Vol. 2, 105 (1966). ТЕТРАГИДРОФУРАН (III, 299—301).

Эффекты растворителя (III, 299—300). Ацетиленид натрия удобно получать реакцией натрия с ацетиленом в ТГФ [11а]. Классический способ с использованием жидкого аммиака более трудоемкий. Па. Norm ant J.-F., Bull. soc. chim, France, 1965, 859.

!. Р а р a A. J., J. Org. Chem., 31, 1426 (1966).

ТЕТРАМЕТИЛЕНСУЛЬФОН (сульфолан) (III, 305—306, перед ссылками).

Ломм и Оуриссон [111, изучавшие окисление камфанолов тетра-ацетатом свинца в бензоле, обнаружили, что при удалении бензола перегонкой возникает серьезная опасность потери очень летучих продуктов. Вместе с тем известно промышленное применение суль-фолана для экстракции ароматических соединений из смесей углеводородов. Исходя из этого, авторы добавляли к отгону пентан, затем раствор несколько раз экстрагировали несмещивающиыся с ним сульфоланом. Оставшийся пентановый раствор промывали

408

409

водой для удаления сульфолапа и после этого выделяли летучие циклические эфиры, образовавшиеся при окислении. Таким способом удается вернуть более 70% камфена.

Ускорение реакций, катализируемых кислотами. Уайтииг и сотр. 112—15| использовали этот растворитель в реакциях алифатических и ароматических углеводородов в кислой среде. Например, в системе бензол — сульфолан под действием борфтористоводородной кислоты (HBF,, эквимолярпая смесь BF:1 и безводного HF) Д!,''-окталин и транс-А-окталин быстро изомеризуются в смесь Д'-окталина, Д1 '"-окталина и четырех других изомеров в соотношении 90 : 9 : 1. При замене сульфолана уксусной кислотой заметно понижается скорость реакции и выход [121. Раствор 85%-пой перекиси водорода, HF и BF. в сульфолане, по-видимому, содержит сопряженный катион H.iOj"1", являющийся мощным, хотя и неселективным окислителем, под действием которого осуществляется глубокое расщепление бензола и циклогексана при комнатной температуре [131. При обработке фенилгидроксиламина борфтористоводородной кислотой

в сульфолане образуется катион СД^КН, активный агент для ароматического фениламинированпя [141. При этом образуются смеси изомеров с общим выходом от 20 до 55%. При обработке фосфор-фтористоводородной кислотой (HPF,., полученной из PF3+-HF) в сульфолане под действием арнлпзоцнанатов осуществляется арn-ламинокарбонилировапие [151 +

ArHi-Ar'NCO — ArCONHAr'

Катализатор конденсации, В поисках удобного метода синтеза 3,4-бензфеиантрена группой исследователей в Оксфорде [16] осуществлена циклодегидратация 2-(|3-феиилэтнл)-1,2,3,4 -тетрагидро-нафтола-1 (1) в гексагидробензфенантрен (2) (выход 74%) при обра(3)

ботке полифосфорной кислотой (ПФК) в сульфолане при 1253 в течение 1 час. В тех же условиях под действием ПФК без растворителя образуется только трицнклический углеводород (3), выделенный в ничтожном количестве. Эти результаты свидетельствуют о том, что сульфолан является эффективным катализатором конденсации.

11. Lit о m in с J, О u г i s s о n G, Tetrahedron, 24, 3201 (1968).

12. Powell J. W,, Whiting M. C, Proc. Chem. Soc, 1960, 412.

13. A 1 d e r R. W, IV h i 1 i n g M. С, J. Chem. Soc, 1964, 4707,

14. Paris h J. H, W h i t i n g M. C, .1. Chein. Soc, 1964, 4713.

15. A 1 d e r R, \V, С h a 1 k 1 e у G. R, V biting M. C, J. Chem. Soc, (C),

1966, 52.

16. В и r d i 11 N. A, Whiting M. С, V e n a n z i L. M,, .1. Clicm. Soc, (C),

1967, 2273.

ТЕТРАМЕТИЛПИРОФОСФИТ (к разделу Тетраэтплпирофосфит, III, 320—321).

Этот реагент использован [41 для циклизации пептидов путем активирования аминогруппы. Реакцию проводят при температуре 1405 в условиях высокого разбавления.

4. R о 1 h е М, R othe I, В г Л n i g Н, S с h w е n k е K.-D, Angew. Chem, 71, 700 (1959).

N, N. N . N -T ЕТРА M ET И Л ЭТ И Л Г: ИДИ AM И и (ТМЭДА), (CH:J).,NCH,CH2N(CH3),. Мол. вес 116,21, т. кип. 120—122%

Металлирование диалкилсульфидов 111. ТМЭДА образует с «-бутиллитпем очень реакционноспособный комплекс, под действием: которого диметилсульфид металлируетск с образованием мети лти ометил лития:

Н,С СН,

\/ N ,/'\

CHsSCH.T + H-CiHjLi/ | —» N

П./ хсна

н3с сн,

\/

N /\

—>- CH3SCH2Li/ | +CtH10

хГ

HSC сн3

Этот карбанион является удобным промежуточным продуктом для синтеза функционально замещенных органических сульфидов. Диалкилсульфиды, имеющие р-водородный атом, превращаются главным образом в олефины. 1. Peterson D. S, J. Org. Chem, 32, 1717 (1967).

410

411

ТЕТРАМЕТОКСИЭТИЛЕН, (СН,0)гС=С(ОСН3)г. Иол. вес 148,16, т. кип. 140°, т. пл. 2—4°. Обзор [1].

И Пиролиз

СН,О

С6Н5

Получение 12]. Т. (2) получают пиролизом 5-фенил-1,2,3,4-тет-рахлор-7,7-диметОксинорборнадиена (1) при 130° в атмосфере азота при давлении 4 мм. Работа с загрузкой более 25 г взрывоопасна'.

С6Н5.

С=СТ

СН3О(О

Свойства.

заместителя,

четыре электроиоакцепторные группы. Так, со слабыми л-кисло-тами он образует комплексы с переносом заряда, например с нитрилом фумаровой кислоты и 1, 3, 5-тринитроб

страница 110
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
такси s class 222
вратарская футбольная форма в казани
Мельницы для соли и перца Schuhbecks
банкетки металлические

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.03.2017)