химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

ксигруппы, находящейся в орто-положенин к карбонильной группе [9]. К охлажденному раствору вещества в хлористом метилене добавляют чистый Б. т., охлажденный до —70°. По окончании реакции раствор отмывают водой от соляной и борной кислот. Предиолагается промежуточное образование шестпчлецного цикла с координационной связью. Продукт ОБЫЧНО получают с выходом 75-95%.

3. К i t a h а г a Y., К a t о Т., О t о t л и i N., Illolle A. Izumi и J. Cliem. Soc, (С), 196S, 2508.

БОРА ТРИФТОРИД (1, II1 — 112) — ФТОРИСТЫЙ ВОДОРОД (IV, 116—118).

ИЗОМЕРИЗАЦИЯ АЛКИЛБЕНЗОЛОВ (I, 112). Пирсон и сотр. [1] детально описывают использование жидкой смеси этих двух реагентов для изомеризации л-цимола в ,n-цимол при —78°. Безводный HF

BCI, СН^°ос

О е а г, р. А1., G о о d с h i 1 d J., Houghton L, E., Marti n J. ?Norton R. В., Parton В., Price A. W., Somvichien tetrahedron Letters, 4153 (1966).

40

41

БОРНАЯ КИСЛОТА (I, 118—122)

КАТАЛИЗАТОР КОНДЕНСАЦИИ. Б.к. (а также борный ангидрид и

10-оксn-10,9-бороксарофенантрен) [12а1 применяют как катализатор

в альдольпой конденсации и последующей дегидратации. Реакцию

проводят при кипячении в .«-ксилоле с насадкой Дина — Старка

для удаления воды. Примеры (1261:

1 i

2СН3СН ХНХНХНХНХНО + H3B03 + ICH3CsH4CH3 (.«)] —>

?НА г 12,5 T TIA I

!^^LI! ™ СН3СН/НХНХ3Н.,СН,.СН=С-АНО

Q.HXHO + CHXOC.H,

1 о, 6 г 12.0СКСГ(ЯЧ<>МГЕЕ 65 час

СН3СНХНХНХН3,' 6' 5' 4' 3-Н8ВО„ + 1СНяС9Н4СН3 (.«)!S.2 Г 100 1

C6HsCH = CHCOCnH,

Н 1

IN BF H-N-C6HS (5)

(5). дающие при подщелачивании 3-арил-2-ари.памино-4-арнлнмино-хиназолнны (6).

OX

(6)

4, Hartke K., Ross bach F., Angew. Chem., Internat. Ed,, 7, 72 (1968)

12a. Dews г М. J. S., D i е 1 г R.. Tetrahedron Letters, 14, 21 (1Э59).

126. OilenbaiicT R. D, N e I s e n S. F., J. Org, Chem., 33, 775 (1968).

БОРФТОРИСТОВОДОРОДНАЯ КИСЛОТА (I, 122—124, перед ссылками).

ДИМЕРИЗАЦИЯ КАРБОДИИМИДОВ [41. При добавлении эфирного раствора безводной Б. к. (0,5 же) к раствору алифатического карбо-динмида (1) в хлористом метилене наблюдается димеризация в соответствующие соли (2). Последние НЕ были выделены, НО путем подщелачивания превращались в диазетидины (3).

2 E-N = C = N-R + HBF4

BF4"

95%

О)

R

(<0

R

I

=С C-N-R

БРОМА АЗИД, BR —N = N = N. Мол. вес 121,94.

ПОЛУЧЕНИЕ В РАСТВОРЕ [11. К охлаждаемой льдом и хорошо перемешиваемой смеси 32,5 г азида натрия и 100 мл хлористого метилена добавляют 25 мл 30%-ной соляной кислоты и 8 а брома. Через 30— 60 мин органический слой, содержащий Б. а., декантируют и используют в реакции. При работе с реагентом, полученным этим методом, взрывов не наблюдалось, хотя в литературе отмечались его взрывчатые свойства [21.

ПРИСОЕДИНЕНИЕ К ОЛЕФИНАМ [11. В зависимости от полярности растворителя Б. а. присоединяется к олефинам по ионному или радикальному механизму. Присоединение по ионному механизму осуществляется в смеси ннтрометан — хлористый метилен; в пентане преобладает радикальное присоединение:

РАДИКАЛЬНЫЙ

В г СНЧ

(3)

Е -= «-C3HLLWC,_C3H7,CEHU

Ароматические карбодннмиды Ш ТЯИ™ „

зации, однако при это'м ^ЙЯГ™ ^

В условиях ионного механизма Б. а. стереоспецифически присоединяется к цис- и транс-бутенам-2 [21.

1. И ass пег А., В о е г w i и k 1 с J. Am. Chem. Soc, 90, 216 (19681

2. Spencer D. A., J. Chem. Soc, 127, 216 (1925).

43

N-БРОМАЦЕТАМИД (I, 125—126).

о

II

CHjCNHBr

О

ho, CClt^ 36%

Взаимодействие с олефинами. При исследовании взаимодействия циклогексена с NBA в четыреххлористом углероде при ультрафиолетовом облучении было установлено, что первоначальным продуктом реакции является трякс-ацетамидоциклогексилбромид [12]. Аллильного бромирования не наблюдалось.

NHCOCH,

а.

Br

Вт,

Бромирование. NBA (немного более 1 эки) в этаноле оказался наиболее подходящим реагентом для бромирования эстрадиола [13]. По-видимому, при этом образуются почти равные количества 2-и 4-бромэстрадиолов, но по условиям растворимости 2-бромпроизвод-иое трудно выделить. При использовании NBA в количестве, превышающем эквивалентное более чем в два раза, с почти количественным выходом получается 2,4-дибромэстрадиол [14]. i

I I +

НО '

12. Wolfe S., Awang D.

13. U t n е Т., J о b so n R. (1968).

14. Woodward R. В., J.

25-40%

1654

V. С, ,1. Am. Chem. Soc., 89, 5287 (1967). 3., LandgrafF. W., J. Org. Chem., 33,

Am. Chem. Soe., 62, 1625 (1940).

N-БРОМАЦЕТАМИД — ФТОРИСТЫЙ ВОДОРОД (I, 126).

Получающийся из этих реагентов BrF взаимодействует с терминальными алифатическими алкенами, давая вицинальные фтор-бромиды [4]. Этим путем был, в частности, получен 1-бром-2-фтор-гептан [5], на примере которого была показана [6] возможность превращения подобных соединений в а-фггоркарбоиовые кислоты [71.

CH.CONHBr. HF

СН,(СНг)4СН^СН2 т^гтт CHjfCH^CHFCHsBr

J4AOAC.i-bl СНа(СН2)]СИРСНгосОСН3 HN°"H<^. CHs(CH2)4CHFCO,,H

4. Pattison F. L. M., P e t e r s D. A. V., D e a n F, H,, Can. J.

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Фирма Ренессанс расчет винтовой лестницы онлайн - быстро, качественно, недорого!
частотный преобразователь 1.5 квт
изготовление изделий из алюминия на заказ
https://wizardfrost.ru/remont_model_8716.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)