химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

У Н;,с - ^ ^. - ,

нона и морфолнна, из которых енамин образуется in situ. Пирролn-диновые енамины дают несколько меньшие выходы, Выходы ацето-ксипроизводных, как правило, выше, чем при прямом окислении кетонов Т. т. или тетраацетатом свинца. Кроме того, реакция стереоспецифична; так, при окислении енамина, полученного из морфолнна и 4-тре'т-бутилцпклогексанона, образуется только трпнс-2-ацетоксn-4-трет-бутилш-1КЛОГЕКСАНОН.

Окислительная перегруппировка халконов. При обработке Т. т. в кипящем метаноле 4-метокспхалкон (1) превращается в 1,2-диарпл-3.3-днметокснпропанон-1(2). Реакция представляет интерес,

ные реактивы Гриньяра не образуют продуктов конденсации; например, мезитплмагнийОромнд образует димезитилталлпй(111)-бромид Аг,,Т1Вг. В подходящих случаях новая методика заменяет и даже превосходит классический синтез биарилов по Ульману. в;«п,р-Ал пильные реактивы Гриньяра образуют продукты конденсации с выходами около 50%. При взаимодействии с первичноал-кильньши алифатическими реактивами Грнньяра образуются лишь следы конденсированных алканон, а главными продуктами являются диалкилталлий(Ш)бромпды.

1. М с К i 1 1 о р А, Е 1 s о m L. F, Taylor Е. С, J. Am. Chem. Soc, 90, 2423 (1968).

сн(осн3)г

Ti(OCOCH3)3

сн,он

(1)

|ОСН3

(Г)

111, J. Org. Chem, 33, 75 (1968). T. J, J. Org. Chem., 33, 3359 (1968).

поскольку оыло показано, что биосинтез изофлавоноидов из хал коновых предшественников включает 1,2-миграцию арильных групп 171.

1а. К о с h i J, К, Bethea Т. W. 6. К u е h и е М. Е, G i а с о b b е

'• ОН isW- I>..Ormand К, L, S ut ]i e r 1 a°n d 1. O.', Chem7comm, 196S,

ТАЛЛИЯ ТРИАЦЕТАТ (III, 297—298).

Получение. Кочи и Беги [lal разработали метод получения больших количеств (467 г, 61%) реагента 97%-ной частоты, исходя из окиси таллня(Ш). Коричневую окись растворяют в смеси уксусная кислота (2 л)— уксусный ангидрид (ПО,ил), перемешивая смесь при 80—90", раствор фильтруют через пористый стеклянный фильтр и охлаждают. Отделяющийся продукт перекристаллизовы-Вают, как было описано ранее.

Окисление енаминов [61 (перед ссылками). Под действием Т.т. в ледяной уксусной кислоте или хлороформе при комнатной температуре енамины окисляются с образованием (после гидролиза) 9-ацетоксипроизводных исходных кетонов. Например, N-1-ципло-гекеенилморфолнн превращается в 2-ацетоксициклогексанон с выТЕТРАГЕПТИЛАММОНИЯ ХЛОРИД, [CHa(CH8),],N 1СУ. Мол. вес 446,25.

Применение [1]. Экстракцией раствором этой липофильной четвертичной аммониевой соли в хлороформе или этилацетате в результате анионного обмена удается количественно выделить из водных растворов полярные анионные липнды (например, сопряженные стероидные).

1. и о f m а и п A. F, J. Lipid Res, 8, 55 (1967).

ТЕТРАГИДРОФТАЛАЗИН, (5). Мол. вес 134,18, т. пл. 196,5— 197,5°.

407

Получение. Детально описана [1] методика фотохимического хлорирования о ксилола; конденсацией образующегося а, сл'-дихлор-о-ксилола (2) с фтальгидразидом (8) получают 1, 2, 3, 4-тетрагидро-фталазино-[2,3:Ь]-фтальгидразид (4).

(5) Т. пл. 197°

/^/^NH'HCl L К ,NH-HC1

(6) Т. пл. 233 — 236"

Селективное осаждение формальдегида. В разбавленном водном растворе, слегка подкисленном уксусной кислотой, Т. осаждает формальдегид в виде малорастворимого гексагидротетразина (7). Осаждение происходит количественно, и таким путем можно легко

CD

ТЕТРАМЕТИЛГУАНИДИНИЯ АЗИД, (2). Мол. вес 158,21, т. пл. 90-93".

NH II

CH3)2N-C-N(CH3)2

HN3 (0°)^ 86% '

Получение 111. Высушенный эфирный раствор азотпетоводород-ной кислоты (полученный при добавлении в течение 30 мин 80 мл конц. соляной кислоты к холодному раствору 1 моля азида натрия в 200 мл воды с последующей экстракцией эфиром) добавляют к раствору 1 моля тетраметилгуанидина (I) в 750 мл эфира при 0°. Продукт (2) промывают двумя порциями эфира и кристаллизуют из смесн хлороформ — эфир.

NH2

(1)

(CH3)2N^ N(CH3)2

(г)

Получение алкилазидов [1]. Т. а. является наилучшим реагентом для получения алкилазидов из соответствующих алкилгалогенидов прежде всего благодаря простоте получения, устойчивости и растворимости в низкокипящих органических растворителях, например СНС13. Выходы продуктов составляют от 60 до 96% . Более реакцион-носпособные алкилгалогениды, в частности бромистые алкнлы, реагируют экзотермически, поэтому в начале реакции требуется охлаждение. Растворимость соединения (2) в хлороформе упрощает выделение продукта. При добавлении эфира осаждается хлоргидрат тетраметилгуанидина, а в смеси хлороформ — эфир остается алкил-азид.

5-Замещенные тетразолы [11. При нагревании Т. а. с ароматическими нитрилами при 100—125° с хорошим выходом образуются 5-арилтетразолы.

N —N

(5)

(7)

Н5С„С=!4 + (2)

Н3С6

VN — N Н

определить содержание формальдегида при концентрациях от 8,6-10"' еЫл. Другие альдегиды не мешают этой пробе. Таким способом можно определить и метанол, предварительно окисляя его до формальдегида либо над раскаленной медной проволокой, либо обработкой персульфатом калия.

1. О h

страница 109
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат планшетов москва в гостинице
Фирма Ренессанс купить лестницы чердачные - оперативно, надежно и доступно!
кресло nadir steel chrome
где хранить вещи недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)