химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

H-3 (2,5-дш-идротисфендиоксид-1,1, «бутадиенсульфон»), (j^/0 ^°"u вес 118'15' T- nj1, 64,5—65°.

Получение [II. Бутадиен и двуокись серы в соотношении 1 : 2 в присутствии 1% гидрохинона для предупреждения полимеризации негревают в стальной бомбе в течение 12 час при 100° или выдерживают в течение 2—3 недель при комнатной температуре в колбе для проведения реакций под давлением (выход 80—85%) [1]. Продукт очищают кристаллизацией из воды [11 или из метанола [2], осветляя раствор норитом.

Источник бутадиена. При нагревании до ПО—130'' реагент разлагается с выделением SO, и образованием чистого бутадиена. Бэкер и Блаас [31 впервые указали на преимущества использования С. вместо бутадиена-1,3 в реакциях Дильса — Альдера; этот реагент кристаллический, невоспламеняющийся, нетоксичный, негигроско-пнчпый, не имеет запаха и достаточно устойчив. Сэмпл и Хэтч [2] описали метод получения диэтилового эфира трякс-Д4-тетрагидро-фталевой кислоты: в автоклав загружают 0,51 моля С, 0,50 моля диэтилового эфира фумаровой кислоты, абсолютный этанол и неболь4-цик.10ГЕКСЕН-1,2-дикарбоновой кислоты с выходом 82—90%.

Дегидробензол не реагирует с бутадиеном как диенофил, по-видимому, потому, что диен существует в трансоидиом состоянии. Однако с бутадиеном, полученным из С, дегидробензол дает с 9%-ным выходом 1,4-дигидронафталин. Реакцию проводят разложением бензолдиазонийкарбоксилата-2 и С. при 100' в пентаионе-2 [51. Эта реакция возможна, по-видимому, потому, что генерируется бутадиен цисоидной конформации.

С

°н н

^•C02ET 8-10 час ^Ч^СО:

°Н COJET

О, 51МОЛЯ 0,5ОМ0ЛЯ 90МЛ 13

шое количество гидрохинона; смесь нагревают при 100—105° в течение 8—10 час. Те же авторы [41 разработали для студенческого лабораторного практикума методику проведения реакции С. (25 г) с малеиновым ангидридом (15 г) в ксилоле (нагревание на открытом пламени), которая приводит к образованию ангидрида эядо-цис«СУЛЬФО-МИКС» (раствор лт-нитробензолсульфокислоты в серной кислоте).

Получение [1,2]. К 880 г 20%-ного олеума в колбе на 2 л добавляют по каплям при перемешивании 197 г нитробензола. Температура смеси медленно повышается до 60—70°, и эту температуру поддерживают в течение 6—8 час до тех пор, пока образец смеси не становится полностью растворимым в воде.

Катализатор конденсации. Реагент катализирует конденсацию 4-аминопиридина (1) с метплвпнилкетоном, приводящую к 4-.метнл-1,6-нафтиридину (2), и с кротоновым альдегидом," приводящую

402

403

к 2-метил-1.6-нафтиридину (3); в обоих случаях выходы низкие.

СНЯ

N

I

СН3ССН"СНа+Сульфо-мнкс + НгО( 12 0°, 5 нас) и 2-метилнафталина под действием С. х., считают, что главные продукты образуются в результате реакции электрофильного замещения. Подобные результаты получены при взаимодействии с молекулярным хлором.

Хлорирование метилсульфидов и метиловых эфиров (III, 295), Методика Дэвиса и Лонгхида [221 опубликована в Org. Syn., 47, 23 (1967), Однако по сообщению д-ра Лонгхпда там имеется ошибка, на которую впервые обратил внимание д-р Гросс: продукт является не «а-хлоранизолом», а я-хлоранизолом. См. также: S h a m m а М., Novak L., Kelley М. G., J. Org. Chem., 33, 3335 (1968).

снс1д,КИПЯЧ.

70%

Хлорирование окиси циклогексена (111, 295, после раздела Суль-фанилиды). При кипячении С. х. с окисью циклогексена в присутствии 1 же пиридина в хлороформе с 70%-ным выходом образуется

а'-'Ч

н

сь

н

продукт, содержащий до 99%) ыис-1,2-дихлорциклогексана [23а]. Смесь хлористый тионил — пиридин менее эффективна: общий выход дихлоридов понижается до 50%, а содержание цис-изожра составляет 93,5%.

15а. de la Mare Р. В. D., S u z u k i H., J. Chem. Soc, (CI, 1967, 1586. 23a, Campbell J. K., JonesJ. K,. N.. Wolfe S., Can. J. Chem., 44, 2339 (1966).

NH,

4/\

N

(5)

,NH,

4/

N

А)

Те же условия

N (6)

N

N

(8)

!N

1. U t ег и oh I en W. P., Jr., J. Org. Chem., 8, 544 (1943).

2 P a u d 1 e r W. W., Kress T. J,, procedure submitted to Org. Syn. (MI)3. Kress 1, J., Paudler W. \V„ Chem, Comm., 1967, 3.

СУЛЬФОУКСУСНАЯ КИСЛОТА (111, 291-292). Исправить формулц: HOsOCHsSOsOH.

СУЛЬФУРИЛ ХЛОРИСТЫЙ (111, 292-296). Хлорирование ароматических соединений. Де ла Map и Сузуки |15а1, исследовавшие хлорирование нафталина, 1-метилнафталина

404

ходом около 70%. Реакцию можно проводить со смесью циклогекса-I I А /ОАс

т

I \/

ТАЛЛИЖ1) БРОМИД, Т1Вг. Мол. вес 284,3].

Конденсация арильных и алкильных реактивов Гриньяра [1|.сн.

При кипячении с Т. б. в смеси ТГФ — бензол в течение нескольких часов арил- и егнор-алкнлмагнийбромиды подвергаются конденсации. Оптимальное соотношение реагентов: 1,5—2,0 моля Т. б, на 1 моль реактива Гриньяра. Например, смесь 0,0675 моля n-толил-магнийбромида и 0,135 моля Т. б. нагревают с обратным холодильником при перемешивании в атмосфере азота в течение 4 час. После подкисления разб. соляной кислотой и обычной обработки 4,4'-дн-метилбифенил был получен с выходом 91%. Однако ортло-замещекН;,С - / ^ - MgBr ™

страница 108
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компьютернае курсы
купить все для упаковки подарков
киркоров саратов 2017
купить билеты на концерт хиблы герзмава в декабре

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)