![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5?? ~"~1 1 1 т 40% + 14% 0,12 МОЛЯ 125 МЛ so2 Зсрир ' Вг;-СНС13 О EtaN О (1) 0,12 МОЛЯ CHaOS02\ (1) (3) (4) (2) Т.пл. 10 да (2) |2]. Реакция подобна 1,4-прнсоединению С. а к бутадиену (см. Сульфолен в этом томе). Бромированием и последующим де"-гидрогалогенировапием соединение (2) было превращено в неизвестный ранее тиепин-1,1 -диоксид (4). Дезоксигенирование N-окисеи пиридинов [3]. В кипящий раствор N-окиси пиридина в диоксаие или воде в течение 3 час пропускают слаоый ток С. а. Соответствующий пиридин получают с выхоСНдСН^. CH,CH.v so. Y I О Am. Chem. Hackle Soc, 89, 1281 .' В. E, Jr., J. (1967). Org. Chem, дом от 21 до 78%. Неароматические N-окиси этим способом не восстанавливаются. 2. М о с k W. L, J 3. DaniherF. А 31, 4267 (1966). СЕРНЫЙ АНГИДРИД — ДИОКСАН (III 281) Сульфирование антрацена 16а]. Антрацен сульфируется под действием комплекса в диоксане почти полностью до 9-сульфокис-398 " UCL/ ное образование полисульфатов. Хотя для синтезированной таким образом соли получен точный анализ на содержание бария, бумажная хроматография показывает наличие глюкозы, глюкозо-6-суль-фата и глюкозодисульфата. Окислительный агент. Парик и Дер лиг [10] описали новый окислительный агент, содержащий серный ангидрид в виде комплекса с пиридином и ДМСО в присутствии триэтиламина. Первичные и вторичные спирты легко окисляются под действием этого реагента при комнатной температуре до альдегидов и кетонов соответственно. Аллиловые спирты окисляются до соответствующих «.(З-непредель-ны.х карбонильных соединений. , ДМСО, EtjN 45% so3 (2) Fe(qO)3 0) 399 Реагент был успешно использован для окисления комплекса норборнадненола-7 с трикарбонилом железа (1) в кетон (2), простейшее устойчивое производное неизвестного в свободном виде норбор-надиенона-7 II6I. При окислении под действием Сг03 образуется беизальдегид. 16. Landesber (1968). 9. G u i s е I е у К. 10. Р а г 1 k b .1. R, (1967). la. Fieser L. F., J. Am. Chem. Soc., 70, 3232 (1948); «Современные методы эксперимента в органической химии», ГНТИХЛ, М., I960, стр. 395—396. J. М,, S i е с z к о w s к i J., J. Am. Chem. Soc, SO, 1655 i; Ruolf P. M., J. Org. Chem,, 26, 1248 (1961). von Doering W. E,, J. Am. Chem. Soc, 89, 5505 образует диоксолан (6), который взаимодействует с реагентом обычнг Hg Rs R'CH=C-C=CH СС'зСОгН, в г. RlCH-c_c_CH снд,-гп НОСН2СНгОН / 4Q (5) . к'СЬТ С.-С I i (6) ;'сн^— е-с-сн, н'°> r'ch—i-ccHj СИММ0НСА — СМИТА РЕАГЕНТ (III, 286—290, перед ссылками). Модифицированный реагент, получаемый кипячении большого избытка цинк-медной пары с подиетым метиленом в эфире в течение 4—6 час, при взаимодействии с 17 8-ацетоксn-11 р-оксn-Дмш-эстре-ноном-3 (1) дает соединение (2) и слпрошшлопропан (3) [17i. Это единственный случай, когда под действием реагента наблюдается М реакция Виттига. Соответствующий 11-дезоксианалог в эту реакцию не вступает. В противоположность этим результатам с модифицированным реагентом взаимодействие (1) с реагентом, полученным in situ при молярном соотношении цинка и йодистого метилена примерно 1:1, приводит к соединению (4) — продукту ангулярного метилирования при С, 0. При взаимодействии реагента с а,й-непредельными кетонами часто не удается получить удовлетворительных результатов [18]. .Монти [19] разработал модифицированную методику, которая, по-видимому, имеет общий характер. Енин (5) при обработке красной окисью ртути, трихлоруксусной кислотой, ВFa и этиленгликолем (?) ным образом и после кислого гидролиза дает кетон (8). :снссн3+ Н3С' II (Ю) О 10% Видал, Дюмон и Арнауд [20] обнаружили, что под действием реагента Симмонса — Смита ацетиленовые спирты типа (9) образуют а, В-ненасыщенный кетон (10) и кетоциклопропан (11). При использовании вместо эфира смеси эфир — 1,1-диметоксиэтан (1 : 1) наблюдается ускорение реакции и несколько повышается вылод (\0). icH,zni, н3С, эфар \г ЭН СН,С = С —СНСН3 (9) сн.2 сн3 СН/ ЧСН,С —сн, II о (1 1) 30% Конц. ICH2ZnI ^ 8 5% Сообщалось [21], что при кипячении в эфире по методике Шенка и Шехтера [3] (III, 286) ДМ1С,-эстрен-За, 17В-двол (12) не взаимодействует с реагентом Симмонса — Смита; однако циклопропановое производное (13) можно получить с 85% -ным выходом, если отогнать эфир до половины первоначального объема и затем нагреть реакционную смесь на водяной бане при 92° в течение 3 час. 400 401 17. Turnbol I P, S у h о r a K, F r i e d J. H, J. Am. Chem. Soc, 88, 4764 (1966). IS. A г ш and V., P e г г a u d R, Pierre J.-L, A r n a u d P, Bull. soc. chim. France, 1965, 1893; Coma J.-M, Limisset J.-C, Tetrahedron Letters, 3151 (1965). 19. M о n t i И, Conipt. rend, 265 (C), 522 (1967). 20. V i d a 1 M. D u m о n t С, A г n a u d P., Tetrahedron Letters, 5081, (1966). 2). Guinsig R., Cross A. D., J. Am. Chem. Soc, 87, 4629 (1965); see also Rees R. S 1 r i к e D. P, S m i t h H, J. Med. Chem, 10, 783 (1967). СУЛЬФОЛE |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|