химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

?? ~"~1 1 1 т

40% + 14% 0,12 МОЛЯ 125 МЛ

so2

Зсрир '

Вг;-СНС13

О

EtaN

О

(1) 0,12 МОЛЯ

CHaOS02\

(1)

(3)

(4)

(2) Т.пл. 10

да (2) |2]. Реакция подобна 1,4-прнсоединению С. а к бутадиену (см. Сульфолен в этом томе). Бромированием и последующим де"-гидрогалогенировапием соединение (2) было превращено в неизвестный ранее тиепин-1,1 -диоксид (4).

Дезоксигенирование N-окисеи пиридинов [3]. В кипящий раствор N-окиси пиридина в диоксаие или воде в течение 3 час пропускают слаоый ток С. а. Соответствующий пиридин получают с выхоСНдСН^.

CH,CH.v

so.

Y

I О

Am. Chem. Hackle

Soc, 89, 1281 .' В. E, Jr., J.

(1967). Org. Chem,

дом от 21 до 78%. Неароматические N-окиси этим способом не восстанавливаются.

2. М о с k W. L, J

3. DaniherF. А

31, 4267 (1966). СЕРНЫЙ АНГИДРИД — ДИОКСАН (III 281) Сульфирование антрацена 16а]. Антрацен сульфируется под действием комплекса в диоксане почти полностью до 9-сульфокис-398

" UCL/

ное образование полисульфатов. Хотя для синтезированной таким образом соли получен точный анализ на содержание бария, бумажная хроматография показывает наличие глюкозы, глюкозо-6-суль-фата и глюкозодисульфата.

Окислительный агент. Парик и Дер лиг [10] описали новый окислительный агент, содержащий серный ангидрид в виде комплекса с пиридином и ДМСО в присутствии триэтиламина. Первичные и вторичные спирты легко окисляются под действием этого реагента при комнатной температуре до альдегидов и кетонов соответственно. Аллиловые спирты окисляются до соответствующих «.(З-непредель-ны.х карбонильных соединений.

, ДМСО, EtjN

45%

so3

(2)

Fe(qO)3

0)

399

Реагент был успешно использован для окисления комплекса норборнадненола-7 с трикарбонилом железа (1) в кетон (2), простейшее устойчивое производное неизвестного в свободном виде норбор-надиенона-7 II6I. При окислении под действием Сг03 образуется беизальдегид.

16. Landesber

(1968). 9. G u i s е I е у К. 10. Р а г 1 k b .1. R,

(1967).

la. Fieser L. F., J. Am. Chem. Soc., 70, 3232 (1948); «Современные методы эксперимента в органической химии», ГНТИХЛ, М., I960, стр. 395—396.

J. М,, S i е с z к о w s к i J., J. Am. Chem. Soc, SO, 1655

i; Ruolf P. M., J. Org. Chem,, 26, 1248 (1961). von Doering W. E,, J. Am. Chem. Soc, 89, 5505 образует диоксолан (6), который взаимодействует с реагентом обычнг Hg Rs

R'CH=C-C=CH СС'зСОгН, в г. RlCH-c_c_CH снд,-гп

НОСН2СНгОН / 4Q

(5)

. к'СЬТ С.-С

I i

(6)

;'сн^— е-с-сн, н'°> r'ch—i-ccHj

СИММ0НСА — СМИТА РЕАГЕНТ (III, 286—290, перед ссылками).

Модифицированный реагент, получаемый кипячении большого избытка цинк-медной пары с подиетым метиленом в эфире в течение 4—6 час, при взаимодействии с 17 8-ацетоксn-11 р-оксn-Дмш-эстре-ноном-3 (1) дает соединение (2) и слпрошшлопропан (3) [17i. Это единственный случай, когда под действием реагента наблюдается

М

реакция Виттига. Соответствующий 11-дезоксианалог в эту реакцию не вступает. В противоположность этим результатам с модифицированным реагентом взаимодействие (1) с реагентом, полученным in situ при молярном соотношении цинка и йодистого метилена примерно 1:1, приводит к соединению (4) — продукту ангулярного метилирования при С, 0.

При взаимодействии реагента с а,й-непредельными кетонами часто не удается получить удовлетворительных результатов [18]. .Монти [19] разработал модифицированную методику, которая, по-видимому, имеет общий характер. Енин (5) при обработке красной окисью ртути, трихлоруксусной кислотой, ВFa и этиленгликолем

(?)

ным образом и после кислого гидролиза дает кетон (8).

:снссн3+

Н3С' II

(Ю) О 10%

Видал, Дюмон и Арнауд [20] обнаружили, что под действием реагента Симмонса — Смита ацетиленовые спирты типа (9) образуют а, В-ненасыщенный кетон (10) и кетоциклопропан (11). При использовании вместо эфира смеси эфир — 1,1-диметоксиэтан (1 : 1) наблюдается ускорение реакции и несколько повышается вылод (\0).

icH,zni, н3С,

эфар \г

ЭН

СН,С = С —СНСН3

(9)

сн.2 сн3

СН/ ЧСН,С —сн,

II

о

(1 1) 30%

Конц. ICH2ZnI ^ 8 5%

Сообщалось [21], что при кипячении в эфире по методике Шенка и Шехтера [3] (III, 286) ДМ1С,-эстрен-За, 17В-двол (12) не взаимодействует с реагентом Симмонса — Смита; однако циклопропановое производное (13) можно получить с 85% -ным выходом, если отогнать эфир до половины первоначального объема и затем нагреть реакционную смесь на водяной бане при 92° в течение 3 час.

400

401

17. Turnbol I P, S у h о r a K, F r i e d J. H, J. Am. Chem. Soc, 88, 4764 (1966).

IS. A г ш and V., P e г г a u d R, Pierre J.-L, A r n a u d P, Bull. soc. chim. France, 1965, 1893; Coma J.-M, Limisset J.-C, Tetrahedron Letters, 3151 (1965).

19. M о n t i И, Conipt. rend, 265 (C), 522 (1967).

20. V i d a 1 M. D u m о n t С, A г n a u d P., Tetrahedron Letters, 5081, (1966). 2). Guinsig R., Cross A. D., J. Am. Chem. Soc, 87, 4629 (1965); see also

Rees R. S 1 r i к e D. P, S m i t h H, J. Med. Chem, 10, 783 (1967).

СУЛЬФОЛE

страница 107
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://www.prokatmedia.ru/notebook.html
шкафы купе венге 4х дверный
roen vens007 цена
наклейки буквы на авто купить в интернет магазине

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.10.2017)