![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5ированны.х жирных кислот, имеющих ненасыщенные группы, проводят в этаноле при низком давлении с палладием на угле в качестве катализатора. В присутствии С. н. обеспечивается полная защита этиленовых связей, по-видимому, за счет образования л-комн.тексов, и продуктами восстановления являются соответствующие монооксппроизводные [17а[.СН - СН - (СН,)„- СН - СН- -У^У _СН ^ СН _ (СНГ)„_СН-СН ? СН2?СНI ОН AgMO;,СН = СН —(СН,)„1 AGN03 Коуп аммония выходом состояла N(CH3)3 (он") 110-125° №) 89% 0) и сотр. [17б| пиролизовали гидроокись К,К,Ы-триметил-(I) в вакууме в атмосфере азота и получили с 89%-пым смесь цпклооктенов, которая по данным ИК-спектров из 409о ыие-изомера (2) и 60% шракс-изомера (3). Эту смесь удается легко разделить, так как транс-изомер (3) реагирует с водным С. н. и образует растворимый в водея-комплекс, тогда как tj'ic-изомер в эту реакцию не вступает. Таким образом, весь углеводород распределяют между к-пентаном и 20%-ным водным раствором нитрата серебра, водный слой экстрагируют пентаном для удаления tjuc-цнклооктена, выход которого после перегонки составляет 29%.. Водный раствор, содержащий AgNO,, медленно добавляют к конц. водному раствору аммиака, содержащему измельченный лед. (3) ПЕНТАН ]B0AH.AGNO3 ^ ^.ВОАН. РАСТВОР NH3 ЦИС-Циклооктен(2) ТРАНС-ЦИИПООКГЕН (з) 4 »=/. 60% Отделенный таким образом /праяс-углеводород экстрагируют пентаном и перегоняют; выход 45,4%). 390 Стернны и их ацетаты были разделены с помощью колоночной и тонкослойной хроматографии на силпкагеле, пропитанном С н. [17в|. По новой методике получения циклооктина из 1-бромциклоок-тена Впттиг и Дорш [17 г! выделяли продукт в виде кристаллического комплекса с С. н. состава 2:1с выходом 30%. При этом циклооктадиен-1,3 и циклооктен остаются в растворе. Обработкой комплекса гидроокисью аммония выделяют свободный циклооктин в чистом виде. При обработке комплекса тетрафенилциклопентадие30% JAGNO, ,NHTOH (^^•-AGNOJ—J CBHS oicионом в бензоле при комнатной температуре в течение 24 час хромато-графически выделяют декарбопилпроваиный аддукт с выходом 87% . Каталитическое гидрирование 7-ацетоксинорборнадиена приводит главным образом к а<к-7-ацетоксинорборнеиу и некоторому количеству он/пn-изомера. Франзус [17д] обнаружил, что ган-7-ацетат образует комплекс с серебром, который почти в десять раз более стабилен, чем соответствующий комплекс ак/гш-7-анетата. Такого различия в устойчивости комплексов достаточно для осуществления эффективного разделения изомеров. Автор объясняет 391 это тем, что ион серебря образует хелат за счет как двойной связи, так и ацетоксигруппы (4), Уливительно, что комплекс (4) даже более устойчив, чем комплекс самого норборнека. Оказалось, что это явление носит общий характер. Так, «!«-циклооктен-4-ол-1 по координационной способности более активен, чем цн^-циклооктен. В ациклических терминально-ненасыщенных спиртах наивысшая способность к комплексообразованию наблюдается в том случае, когда двойная связь находится в Д'-положении к гидроксилькой группе, однако при А!- и Д"-положениях способность к комплексообразованию также повышается |17е|. Дегидробромирование [III, 270, после формул (1)->-(2)[. Какие (191 описал удобную методику получения фенилбензгидрнлкетона (5). К раствору трифен ил этилена в хлороформе при перемешивании и охлаждении смесью сухой лед — нзопропиловый спирт добавляют A (I) <ССН5)2С = СНС\НГ, —У, (QH^C-CHQH, — „г,^,, 40 I I н, Br Br (2) (СеН5)2С-СНС0Н5 r> (С„Н5)2С = СС6Н, || ННГ ? Br он он <3) (4) •(С0Н5)2СНССаН5 Ii о сразу весь раствор С. н. в смесн метанол — вода (12%-ный). Взаимодействие с триалкилборанами. При обработке С. н. в присутствии едкого натра или едкого кали триалкнлбораны подвергаются конденсации [201. Например, гексен-1 гидроборируют при обработке боргидридом натрия и трифторидом бора в диглиме. К раствору добавляют водное едкое кали, а затем водный С. н. Главным продуктом реакции является н-додекан (66%), кроме того, получаются 5-метилундекан (5%) и смесь гексена-1 и я-гексана. В случае внутренних олефинов выходы продуктов конденсации несколько снижаются. Возможно также проведение конденсации смешанных триалкилборанов [211. СН;(СН2)ЭСН = СН AgNO, — |СН-(СН2)3СН3СН,]:!В -CH3(CHJ3CH2CH2--CH,,CH2(CH2)3CH3 392 Subbarao R. 379 (1966). Rao G. V.. Achaya К. Т., Tetrahedron Letters, 176. 17в. 17г. 17д. Cope A. C, Pike R. A., Spencer C, F., J. Am, Chem. Soc, 75, 3212 (1953); Cope Д. C, Bach R. D., procedure submitted to Org. Syn. (1967). V г о m a n H. E., Cohen C. F.. J. Lipid Res., S, 150 (1967); S vc о b o-d a J. A., Thompson M. J., ibid., 8, 152 (1967); Kammereck R., Lee W.-H., P a 1 i о k a s A ?, S ch roc p per G. J, Jr., ibid. 8 282 (1967). Wittig 6, Dorsch H.-L., Ann., 711, 46 (1968). Franzus В., В air d W. C, Jr., Snvdpr E. I., SurridgeJ H J. Org. Chem., 32, 2345 (1967). Gray D., W i t s R. A., Closson W. D., Tetrahedron Letters, 5639 ( |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|