химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

ированны.х жирных кислот, имеющих ненасыщенные группы, проводят в этаноле при низком давлении с палладием на угле в качестве катализатора. В присутствии С. н. обеспечивается полная защита этиленовых связей, по-видимому, за счет образования л-комн.тексов, и продуктами восстановления являются соответствующие монооксппроизводные [17а[.СН - СН - (СН,)„- СН - СН- -У^У _СН ^ СН _ (СНГ)„_СН-СН ?

СН2?СНI

ОН

AgMO;,СН = СН —(СН,)„1

AGN03

Коуп аммония выходом состояла

N(CH3)3

(он") 110-125° №)

89%

0)

и сотр. [17б| пиролизовали гидроокись К,К,Ы-триметил-(I) в вакууме в атмосфере азота и получили с 89%-пым смесь цпклооктенов, которая по данным ИК-спектров из 409о ыие-изомера (2) и 60% шракс-изомера (3). Эту смесь удается легко разделить, так как транс-изомер (3) реагирует с водным С. н. и образует растворимый в водея-комплекс, тогда как tj'ic-изомер в эту реакцию не вступает. Таким образом, весь углеводород распределяют между к-пентаном и 20%-ным водным раствором нитрата серебра, водный слой экстрагируют пентаном для удаления tjuc-цнклооктена, выход которого после перегонки составляет 29%.. Водный раствор, содержащий AgNO,, медленно добавляют к конц. водному раствору аммиака, содержащему измельченный лед.

(3)

ПЕНТАН ]B0AH.AGNO3

^ ^.ВОАН. РАСТВОР NH3

ЦИС-Циклооктен(2) ТРАНС-ЦИИПООКГЕН (з)

4 »=/. 60%

Отделенный таким образом /праяс-углеводород экстрагируют пентаном и перегоняют; выход 45,4%).

390

Стернны и их ацетаты были разделены с помощью колоночной и тонкослойной хроматографии на силпкагеле, пропитанном С н. [17в|.

По новой методике получения циклооктина из 1-бромциклоок-тена Впттиг и Дорш [17 г! выделяли продукт в виде кристаллического комплекса с С. н. состава 2:1с выходом 30%. При этом циклооктадиен-1,3 и циклооктен остаются в растворе. Обработкой комплекса гидроокисью аммония выделяют свободный циклооктин в чистом виде. При обработке комплекса тетрафенилциклопентадие30%

JAGNO,

,NHTOH

(^^•-AGNOJ—J

CBHS

oicионом в бензоле при комнатной температуре в течение 24 час хромато-графически выделяют декарбопилпроваиный аддукт с выходом 87% .

Каталитическое гидрирование 7-ацетоксинорборнадиена приводит главным образом к а<к-7-ацетоксинорборнеиу и некоторому количеству он/пn-изомера. Франзус [17д] обнаружил, что ган-7-ацетат образует комплекс с серебром, который почти в десять раз

более стабилен, чем соответствующий комплекс ак/гш-7-анетата. Такого различия в устойчивости комплексов достаточно для осуществления эффективного разделения изомеров. Автор объясняет

391

это тем, что ион серебря образует хелат за счет как двойной связи, так и ацетоксигруппы (4), Уливительно, что комплекс (4) даже более устойчив, чем комплекс самого норборнека. Оказалось, что это явление носит общий характер. Так, «!«-циклооктен-4-ол-1 по координационной способности более активен, чем цн^-циклооктен. В ациклических терминально-ненасыщенных спиртах наивысшая способность к комплексообразованию наблюдается в том случае, когда двойная связь находится в Д'-положении к гидроксилькой группе, однако при А!- и Д"-положениях способность к комплексообразованию также повышается |17е|.

Дегидробромирование [III, 270, после формул (1)->-(2)[. Какие (191 описал удобную методику получения фенилбензгидрнлкетона (5). К раствору трифен ил этилена в хлороформе при перемешивании и охлаждении смесью сухой лед — нзопропиловый спирт добавляют

AСНС1

(I)

<ССН5)2С = СНС\НГ, —У, (QH^C-CHQH, —

„г,^,, 40 I I н,

Br Br

(2)

(СеН5)2С-СНС0Н5 r> (С„Н5)2С = СС6Н,

|| ННГ ?

Br он он

<3) (4)

•(С0Н5)2СНССаН5

Ii

о

сразу весь раствор С. н. в смесн метанол — вода (12%-ный).

Взаимодействие с триалкилборанами. При обработке С. н. в присутствии едкого натра или едкого кали триалкнлбораны подвергаются конденсации [201. Например, гексен-1 гидроборируют при обработке боргидридом натрия и трифторидом бора в диглиме. К раствору добавляют водное едкое кали, а затем водный С. н. Главным продуктом реакции является н-додекан (66%), кроме того, получаются 5-метилундекан (5%) и смесь гексена-1 и я-гексана. В случае внутренних олефинов выходы продуктов конденсации несколько снижаются. Возможно также проведение конденсации смешанных триалкилборанов [211.

СН;(СН2)ЭСН = СН

AgNO,

— |СН-(СН2)3СН3СН,]:!В -CH3(CHJ3CH2CH2--CH,,CH2(CH2)3CH3

392

Subbarao R. 379 (1966).

Rao G. V.. Achaya К. Т., Tetrahedron Letters,

176. 17в.

17г. 17д.

Cope A. C, Pike R. A., Spencer C, F., J. Am, Chem. Soc, 75, 3212 (1953); Cope Д. C, Bach R. D., procedure submitted to Org. Syn. (1967). V г о m a n H. E., Cohen C. F.. J. Lipid Res., S, 150 (1967); S vc о b o-d a J. A., Thompson M. J., ibid., 8, 152 (1967); Kammereck R., Lee W.-H., P a 1 i о k a s A ?, S ch roc p per G. J, Jr., ibid. 8 282 (1967).

Wittig 6, Dorsch H.-L., Ann., 711, 46 (1968).

Franzus В., В air d W. C, Jr., Snvdpr E. I., SurridgeJ H

J. Org. Chem., 32, 2345 (1967).

Gray D., W i t s R. A., Closson W. D., Tetrahedron Letters, 5639 (

страница 105
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
kzo-1 regbnm
ферропленка москва
основание металлическое разборное усиленное орматек
линзы в москве дешево

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)