химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

етание этих реагентов (0,66 моля Нг02+13,3 лшоля Se02) для окисления р-пинена (1)

386

родного скелета. Циклогептатриен (7) под действием С. д. дает соединение (8) с выходом 35%.

(7)

35%

(8)

5. Laiiten schlaeger F, J. Org. Chem, 33, 2627 (1968).

СЕРА ЧЕТЫРЕХФТОРИСТАЯ (111, 262—263).

(Ill, 263, после выдержки из [71). Босвелл [7а] получал 6,6-дn-фтор-А4-3-кетостероиды (4) по следующей схеме. При взаимодействии С.ч. с 5а-фтор-6-кетоном (1) (получение см. Нитрознл фтористый, III, 447) был получен 5а,6,6-трифтор-3р-ацетоксистероид (2). Зр-Ацетоксигруппу гидролмзовали и образующийся 3|3-ол окисляли

1 з 387

пропускания через колонку с нейтральной окисью алюминия был получен (4).

(Перед ссылками.) Крам и Уингроув [9] обнаружили, что при взаимодействии оптически активной (—)-кислоты с С.ч. не наблюдается потери дейтерия, и заключили, что эта реакция стереоспецn-фична,

СН3 СН3

C6H3CHaC-D — CsHbCH2"C-D

C02H CF3

7а. В os wc 1 1 G. A., Jr., J. Org. Chem., 31, 991 (1966). 9. С r a m D. J., W i n g г о v e A. S., J. Am. Chem. Soc,, 86, 5490 (1964); see also Delia E, W., J. Am. Chem. Soc, 89, 5221 (1967).

СЕРЕБРА БОРФТОРИД (III, 264—266).

Получение [11. Окись серебра (1,0 г) растворяют в 45%-ной борфтористоводородной кислоте (7,2 г).

Синтез тропона [П. Синтез природного тропона незукона (4) был осуществлен присоединением дихлоркарбена (СНС13—MPEM-6VM-лат калия) к 1-изопропил-4-метоксициклогексадиену-1,4 (2), который получают из анизола (1) восстановлением по Берчу. Образующийся аддукт (3) обрабатывают Сб. и получают тропой (4) с. 68%-ным выходом. С применением нитрата серебра выход (4) снижается до

W (2) - ' (3) ? (4).

20%, по-видимому, в результате вторичных реакций с образующейся азотной кислотой.

Хроматография [2]. Хроматография с обращением фаз на бумаге из стекловолокна с использованием в качестве элюента растворов Сб. является удобным методом разделения сесквитерпенов даже в тех случаях, когда его не удается осуществить на окиси алюминия

388 и газо-жидкостной хроматографией. Нитрат серебра для этого непригоден ввиду слишком ограниченной растворимости.

I Birch A.J., Keeton R,, J. Chem. Soc, (С), 1968, 109.

9 Wkkberg В., ]. Org. Chem., 27, 4652 (1962); EniellC, Chem. Scand., 15 1303 (1961); В a r r e t о H. S., E n z e I I C, ibid., 15, 1313 (1961); Rune-berg J ., ibid., 14, 198S (1960); West f с It L., W i с k b e r g В., Arkiv Kemi, 26, 545 (1967).

СЕРЕБРА КАРБОНАТ (III, 267, перед ссылками).

Окисление. При попытке получения гликозидов кодеина Рапопорт 12] обнаружил, что под действием Ск., полученного из нитрата серебра и карбоната натрия, кодеин окисляется до кодеn-нона с 75%-ным выходом. Позднее Клётцель [31 отмечал, что продажный Ск. также эффективен для этого окисления.

Фетизон [4] обнаружил, что свежеприготовленный С к. является очень активным окислительным агентом по отношению к спиртам, но его трудно отфильтровать и промыть. Это осложнение устраняется при осаждении С. к. в присутствии целита, который промывают метанолом, содержащим 10% конц. соляной кислоты, затем водой до нейтральной реакции и высушивают при 120°. С. к. получают следующим образом. Нитрат серебра (34 г) растворяют в 200 мл дистиллированной воды, прибавляют 30 г очищенного целита. затем при перемешивании магнитной мешалкой добавляют 30 г декагид-рата карбоната натрия в 300 мл дистиллированной воды, Через

10 мин желто-зеленый осадок отфильтровывают, промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции и высушивают в течение

нескольких часов на роторном испарителе при нагревании на паровой бане. Реагент можно хранить, но лучше готовить его непосредственно перед употреблением.

При окислении спиртов избыток С. к. (8—15 людей) суспендируют в растворе спирта (1 лмоль) в бензоле (60 мл). Часть бензола удаляют азеотропной отгонкой, оставшийся раствор кипятят с обратным холодильником. По окончании окисления осадок отфильтровывают, а альдегид или кетон выделяют из бензола обычным образом.

Примеры.

Андростанол-3^-Андростанон-3 (87%). Холанол-24--Холаналь-24 (94,5%).

Холановой кислоты метиловый эфир—? 3-Кето-7а,12а-диоксихо-лановой кислоты метиловый эфир (90%). Гераниол-^Геранналь (97%). Нафтогпдрохинон^Нафтохинон (100%).

Заслуживает внимания селективное окисление 3-гидроксильной группы метилового эфира холановой кислоты. К действию С. к. устойчивы также ацетильная, этнленкетальная и этилентиокеталь-ная группы.

Окисление можно также проводить в толуоле или в случае очень реакционноспособных спиртов (аллилового и бензилового)—

389

.1. Am. Chem. Soc, К 1 о e t z e I M. С

77, 480 (1955). J. Org. Chem, 26,

3558

в хлороформе и хлористом метилене. Аллиловые спирты можно избирательно окислить в ацетоне.

2. RapoportH, RoistH. N

3. King \V, P с и p r a s e W. G. (1961).

4. F e t i z о и M, G о 1 f i e r M.t Com].

rend, 267, 900 (1968).

СЕРЕБРА НИТРАТ (III, 267—271).

Комплексы (III, 270, поело выдержки из [171). Гидрирование эфиров и глицеридов частично эпокеид

страница 104
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
выпрямитель вмятин
segway i2 se купить
спецпокрытие для авто керамик про
пластмассовый стол и стулья цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.10.2017)