химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

11, 228, после выдержки из [56]). Под

РЬ(ОАс)4-11

действием Сл. в сочетании с иодом цедранол (1) был окислен до окиси цедраиа (2) с 50%-ным выходом |56а1. При использовании одного С.т. получаются лишь следы окиси (2).

Окислительное декарбоксилирование (III, 234, после выдержки из [70а]). Туфарелло и Кпссел [7061 описали упрощенную методику окислительного декарбоксилироваиия днзамещенных малоновых

379

кислот. Кислоту окисляют Ст. при кипячении в бензоле, содержащем 2 же пиридина. При этом выделяется двуокись углерода и образуется геминальный диацетат, который легко гидролизуется кислотой или основанием до кетона. Выходы составляют 45—70%.

Ру

R ч /С02Н рь (ОАс), R - ,ОАс н+ или он- R ,

\с/ - , \с/ ? > \с = о

R'/ ХОАс

..СН(СН3)Г

...сн(ш3)г

РЬ(ОАс)4-Ру

Кочи [70в] обнаружил, что окислительное декарбоксилирование Ст. катализируется не только пиридином, но даже в большей степени ацетатом меди Си (ОАс) а и другими солями меди (II). Поскольку кислород ингибирует реакцию, механизм ее, по-видимому, свободно-радикальный. Этот метод имеет препаративное, значение. Так, Йен76%

н

HOjC-" ^СН3

РЬ(ОАс),-Сч(ОАс);

•СОгН 79Й

Оуриссоном и сотр. [70е].

..сн3

Окислительное декарбоксилирование монокарбоновых кислот заЫ?д^я™имородом\70 д!, но кислород повышает выход олефинов при окислительном биодекарбокснлировании (9)->(10) [70 ж1.

1 1толяРЬ(ОАс)4

2, 5 час

Yco2H согн

Н3С .СН3 HjC^CHj

(10)

сен и Джонсон [70 г] превратили тетрагидроабиетиновую кислоту (1) в смесь диенов (2) с выходом 76%. Эта методика была использована в трехстадийном синтезе фихтелита (6) из абиетиновой кислоты (3).

Атмосфера Выход соединения (НЩ %

Азот

Воздух

Кислород 38,4

43

52

Герц и сотр. [70д] применили этот каталитический метод для превращения (7) в (±)-метилтрахилобанат (8), один из представителей нового класса пентациклических тритерпенов, открытого

380

В совместной публикации три различные группы исследователей сообщают, что окислительное декарбоксилирование 1,2-дикарбоно-вых кислот, как правило, происходит с большим выходом при электролизе, чем при обработке Ст. [R a d 1 i с к Р. С. et al., Sims J.J., van T am e 1 en E.E., Whiteside s Т., Tetrahedron Letters, 5117 (1968)]. Аналогичный вывод независимо и одновременно был сделан в работе Вестберга и Даубена [We s t b е г g Н. Н., Dauben Н. J., Jr., Tetrahedron Letters, 5123 (1968)1.

РЬ(ОАс)4 Си2"1", Ру

60%

сн3

При окислении С. т. в присутствии ацетата меди в качестве катализатора холановая кислота превращается в Д?-2-норхолен-24 с 60%-ным выходом [V a i d у a A. S., Dixit S. .ЧЛ.. Rao A. S., Tetrahedron Letters, 5173 (1968)1.

р

?в>су>

сн3| соон

381

В случае некоторых непредельных карбоновых кислот обработка РЬ(ОАс)4 приводит к образованию ацетоксилактона, например (12) [70з].

со2н

(")

С. т. медленно взаимодействует с пиридином, при этом образуется красный раствор, который постепенно изменяется до желтого. Из смеси С. т. и пиридина в бензоле после стояния Партч [70и] выделил пиридинат тетраацетата свинца в виде желтого твердого вещества.

Г О

II .

RC- N:

При обработке С. т. в уксусной кислоте незамещенные амиды карбоновых кислот превращаются в арилаыины [70к]; при этом предиолагается промежуточное образование ацилнцтрена:

РЪ(ОАС),

R-N=C=0.

О

II

Н

RC — NH2

н

I

R — N — С = 0 —. R —KCOCHj ОАс

Батлер [70л] рассматривал реакции С. т. с замещенными гид-разонамп как способ получения новых гетероциклических систем,

ОСН3

0 = C-CR

Збирал и Вернер [70м] разработали новый метод получения эфиров я-кетокарбоновых кислот, заключающийся в ацетилирова-нии метоксиметилентрифенилфосфорана и окислении продукта С. т.

(С„Н3)3Р = СНОСН,

ОСН3

]

(C6H5)3P = CCOR(с„н,ь ро

Различные реакции окисления (Ш, 2,39, после выдержки из [881). де Грот и Уинберг [88а] использовали С. т. в пиридине (в условиях Партча [88]) для селективного окисления а-оксикетогрутшы в I без

. СН.

снгVC=O I

Н,С S

\ .СНОН

CHJ7< ^ сн3

затрагивания сульфидной группы ,СН3

Н,С

СН.

РЬ(ОАс)4 8 0%

I II

Оксимы взаимодействуют с Ст. (0,5 же) в уксусной кислоте при 70° (1 час) с образованием соответствующих карбонильных соединений с выходами от 60 до 90% . В присутствии эквивалентного количества безводного ацетата натрия эту реакцию можно провести даже

R R,

2 X)C = NOH-PPblOAc)4 — 2 )C=0 + NiT-Pb (ОАс).3 + 2НОАс

R/ W

с ненасыщенными оксимами. Например, цитраль был получен из соответствующего окенма с 80%-ным выходом. Окисление ацето-фепоноксима было проведено с девятью реагентами; наилучшим оказался Ст. (выход 95%) [886].

СН3

| Pb(OAc),-NaOAc

(СН3)Х = СН (CH:)sC = CHCH = NOH — СН3

—+ (СН3),2С = СН (СН.,),,С=СНСН = 0

1, Barton D.H.R, LierE.F., М с G b i е J.F., J. Chem. Soc, (С), 1988. 1031.

10a. P e t t 1 t G. R., Herald C. L., Yard ley J. P., J. Org. Chem, in press.

18a. This correction was kindly reported by Dr. Jerry W. Ellis. 56a. Baggaley

страница 102
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
твердотопливные котлы российского производства цена
концерт познера москва
купить маленькую ванну в интернет магазине
Кликни на ссылк и получи скидку в КНС по промокоду "Галактика" - модем цена - Самое выгодное предложение!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)