химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

a k D, M,, В h a t H. В., С a s p i E J Or, Piatak D. M H e r b s t G. tt'icha j (1969).

О

САЛЬКОМИН [1,2-этилен-бш>(салицилиденамнно)-кобальт(П)1. О-.торожно] Реагент очень токсичен.

сн,—сн, 11 нс=м N=CH

Получение [1]. Этот каштанового цвета хелат получают из ,МдМ'-дисалицнлальэтплендиамина и хлорида кобальта (И).Втвердом состоянии и в различных растворителях С. обратимо связывает кислород (10; : 2Со) [21. Ван Дорт и Гюрсен [31 использовали С. для гомогенного катализа при окислении фенолов молекулярным кислородом. При окислении в метаноле фенолы со свободным пара-положением образуют главным образом n-хиноны (выход от 15 до 80%). В хлороформе в основном получаются сложные продукты радикальных превращений.

1. «Неорганические синтезы», ИЛ .4., 1952, сб. Ill, стр. 184—188.

2. F а 1 g е ii b a u m 11, М., W f b е г 1 е у S. В., Chem. Revs., 63, 269 (1963).

3. Van Dor 1 H. M., G е LI г s е и Н. S., Rec. trav., 86, 520 (1967).

СВИНЕЦ. AT. вес 207,21.

Группой венгерских химиков установлено [11, что пирофорный С. можно получить обработкой окиси свинца парами фурфурола при 290°. Очистить С. можно промыванием бензолом и водным спиртом. Он описан как новый реагент для реакций типа синтеза Вюрца, например:

РЬ

2СН3СНгСН2СН2Вг 77^ СН8СН»СНгСН2СН2СН2СНгСН3 00

РЬ ||Ц

2СвН5СОС1 -7, С6Н5СССеНа

Азоу и Гримшоу [2] получили тонкодисперсный С. при взаимодействии тетраацетата свинца с боргидридом натрия В водном растворе. Под действием этой формы С. хлористый бензил прп кипячении с обратным холодильником в бензоле превращается в дибен-зил с 70%-ным выходом. Однако такой же эффективностью обладает продажная свинцовая пудра (измельчение от 300 меш до пылевидного). Обе эти формы С. эффективны также при восстановлении

377

ароматических нитросоединений в азоксисоедннения; выходы обычно составляют 40—70%, причем образуются только трцнс-изомеры.

1. Mezaros L, Tetrahedron Letters, 4951 (1967).

2. A z о о J, Л,, G г i m s h a w J, J. Chem. Soc, (C), 1968, 2403.

СВИНЦА ДВУОКИСЬ (III, 202-205).

,ОН

РЬОА CH„OH-CH,ONA

Гидрохииоиы хиноны (111, 203, после выдержки из [7]). Наиболее удобный метод синтеза 4,5-диметоксn-о-бензохинона [8] заключается в окислении катехина (7) С. д. в присутствии метилата натрия [/а].

О

HsC0\^\.//0

н.СООкислительное декарбоксилирование (111, 204, после выдержки из [10]). Эйзенбраун [10а] показал, что окислительное декарбоксилирование непетоновой кислоты (1) является лить частным случаем общей реакции уьетокислот. Продажная С. д. практически почти так же эффективна, как и специально полученная по методу Деринга и Финкельштейна [9], Для у-кетокислот, не имеющих алкнльных или арильных заместителей вес- и (3-положениях, выходы продуктов составляют 30—40%, тогда как а- или р-замещенные ^-кетокислоты дают чистые а, R-непредельные кетоны с выходами до 92%. По лучшей методике тщательно перемешанную смесь С. д., у-кетокис-лоты и тонкорастертого стекла помещают в сублимационную трубку, которую затем вакуумируют и до уровня заполнения помещают в предварительно нагретую до 250° сублимационную лечь, а, р-Не-предельный кетон отгоняется и конденсируется в холодной части трубки. Вся операция занимает около 10 мин.

Вн UMUHUCJ. Реагенты должны быть тщательно перемешаны, а горячий остаток после реакции декарбоксилироваиия необходимо защищать от контакта с воздухом.

(III, 205, перед ссылками.) баррель и Глена [15J окисляли спирты типа (I) до кетонов (2) с помощью продажной С. д. Выходы продукта

RCHOHC=CH ™2i, RCfaCH

11

О

(1) (2)

составляют 25—40%, если R — алкил или циклогексил, и повышаются до 60—80%, когда R-арильная или замещенная винпльная группа.

7а, W а и z 1 1 с к Н.АУ, J a h и к е U, Chem. Ber, 101 3744 (1968).

10а. И е г I Г 1 е г D, V, В е г d a h 1 J. М, Е i s е а Ь г a u и Е. J, J, Org.

Chem, 33, 2008 (1968). 15, В а г г е I 1 е М, G 1 е n a t R, Bull, soc. chim. France, [967, 453.

378

СВИНЦА ДИАЦЕТАТА ТРИГИДРАТ (III, 206-207, перед ссылками).

СН CHOCOCHj

С. д. т. был успешно использован [41 для замещения ороыа па ацетоксигруппу:

РЦОАСЬ (СН2)

80-9 0%

(CHj)s \Я СНВг

Реагент превосходит ацетат серебра, который ранее применялся для таких реакций замещения. Приведенный пример является одной из стадий в превращении циклических кетонов в циклические В-дикетоны.

4. Sell an к К, Е istert В, Felzmann J. Н„ Chem, Ber, 89, 1414 (1966).

СВИНЦА ТЕТРААЦЕТАТ (111, 208-242). а-Ацетоксилирование карбонильных соединений (III, 212—214,

после первого абзаца на стр. 214). Петтпт [10а] обнаружил также, что 21-ацетоксмнрование 20-кетостероидов осуществляется лучше при окислении Ст. в присутствии эфирата трифтористого бора в качестве катализатора. Так, Д»-Зр,21-диацетоксипрегненон-20 был получен из прегненолона с выходом 69%.

(Ill, 214, последнее уравнение.) Поправки. Вторая и третья формулы в уравнении неверны. Следует читать [18а]:

РЬ(ОАс),

CHj CHJ

HjC

Hg(OAc)g) I Ч

с^ н.с' сн.

Гипоиодитная реакция (1

страница 101
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
закон о рекламе на автомобилях
отопление дачного дома твёрдотопливным котлом
посуда для индукционной плиты в спб
купить стул для компьютера в интернет магазине

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)