![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5уксусной кислоте с последующим добавлением хлорной кислоты образуется смесь, из которой с низкими 368 CJAc н 517, Н3С^-СН3 H,CVCH3 Hg(QAc)2; JJ нею. Гидратация олефинов по Марковникову очень легко осуществляется при оксимеркурировании под действием Р. а. с последующим демеркурированием боргидридом натрия [39J. Например, к смеси 10,0 жмоля Р. а., 10 мл воды и 30 млтетрагид-рофурана в небольшой колбе добавляют при перемешивании Ю.имо-лей гексена-1 и перемешивают еще 10 мин при 25° до завершения окснмеркурирования, после чего добавляют 10 мл 3 М раствора едкого натра, а затем 10 мл раствора 0,5 М боргидрида натрия в 3 М едкого натра. Восстановление оксимеркурированного производного происходит почти мгновенно. Ртути дают осесть, после чего добавляют хлористый натрий для насыщения водного слоя и отделяют верхний слой, который содержит гексанол-2 в ТГФ; выход практически количественный. СН„ (СН2)3СН = СН,2 He(°-!l4 СН,, (CH,)3CH-CH2HgOAc(H) —V ОАс(Н) ^1 СН3 (СН.2)3СНСН3 ОН 369 370 371 (CiHs)2NH + НОАс Z4ygc 95% фенола) дикетеном при комнатной температуре [45], » (C6H5)2NCOCH2COCH3 36а. К i 38. J u 39. В г 40. В г 41. В г о Ьс t с h i n g W, Organomctallic Chem. Па M, С о 1 о m e г E, J u 1 i a S., о w n H. С, G e о g h e g a n P., Jr., о w n H. С, H a m m a r W, J, J. J, H, I k e g a m i S, J. Am. Chem. Soc, В г о w n H. С, К a w a k a m 89, 1525 (1967). 42. 43. Bair W. C, Jr., Вига M, J. Org. Chem, 33, 4105 (1968). Coxon J. M, Hartshorn M. P, Mitchell J. V, Rich a r d s K. E, Chem. Ind, 1968, 652. Mills J, S, J. Chem. Soc, (C), 1967, 2514. Завьялов С. И, Г v и а р В. И, М и х а й л о и v д о И. А, О в е ч-к и на Л. Ф, Tetrahedron, 22, 2003 (1966). ческом состоянии. За 8 час изомеризация осуществляется приблизительно на 40%. Предиолагается, что окись ртути, имеющая полимерное строение, способна образовывать высокоупорядоченные стереоспецифические промежуточные хелаты. ; u e G. S, T г о f f k i n H. J, J. Am. Chem. РТУТИ(1) ТРИФТОРАЦЕТАТ, Hg2(OCOCF3)2. Мол. вес 627,26. P. т. получают при взаимодействии карбоната ртути(1) с трn-фторуксусной кислотой (избыток) или реакцией трифторацетата натрия с нитратом ртути(1) (выход 67,7%) [3]. Синтез фенилацетиленов [2]. Под действием Р.т. в эфире или диоксаие при 40—50° гидразоны замещенных бензилкетонов окисляются до фенилацетиленов. Необходимо использовать кислородРТУТИ ОКИСЬ (ЖЕЛТАЯ) (111, 184—187, перед ссылками). Окисление 1,1-дизамещенного гидразина—3-аминооксазолn-динона-2 (1) — бромной водой, смесью иодноватокислый калий — НКОл или бромноватокислым калием в 6 и. соляной кислоте приводит к соединению с т. пл. 299°, которое теперь идентифицировано как трснс-3,3'-азо-бш>(оксазолидинон-2) (2). Форжоне и сотр. [15] проводили окисление Р. о. ж. в диоксаие или ТГФ при 25° и получили изомерный продукт с т. пл. 171°, выход которого [вместе с. небольшой примесью /тг/тпнс-изомера (2)1 составлял 50%. ИК-, УФ-, КРС- и ЯМР-спектры, а также схема распада под электронным CaH5C=CC„H6 + 4 iCF3C02H• {C.2H6)20j -f 4Hg4-N2 48, 179 (1939). Chem, 31, 624 (1966). Beiges, J, Org. содержащие растворители, так как они образуют комплексы с трn-фторуксусной кислотой, которая иначе присоединялась бы к ацетиленам. Для реакции необходима абсолютно безводная среда. 1. S w а г t s F, Bull. Soc. Chim. 2. T h e i s R.J., Dessy R. D,, Дноксан или ТГФ 11) 25° i0% 10% (2) РУТЕНИЯ ЧЕТЫРЕХОКИСЬ (III, 197—201). (Ill, 200, после раздела «Окисление простых эфиров»), Р. ч. в системе СС14—Н20 была использована для окисления водорастворимого спирта (1) в кетон (2). Соединение (1) не окисляется воздухом в присутствии платинового катализатора [За]. (2)Т.ПЛ 298-299° (3) Т.ПЛ 17 0-171» Ru04, СсД4-нго N -СН3 (Вг ) Сн2со2Сн3 ударом соответствовали ожидаемым для uuc-нзомера. Убедительные доказательства цис-транс-прирояы этих двух соединений были получены при превращении (3) в (2) при УФ-облучении в кристаллц372 Под действием Р. ч, в сочетании с периодатом натрия фенильные заместители окисляются до карбоксильных групп [36], а цикловута373 нолы — до цикдобутанонов: согн со2н н со,н вием Р. ч. Каспи и сотр. Г131 получали реагент сначала in situ из двуокиси рутения и периодата натрия, а затем регенерировали Р. ч. в процессе реакции, добавляя раствор периодата натрия. В качестве растворителя использовали смесь ацетона и воды. За реакцией легко следить по изменению окрашивания, так как двуокись черного, а четырехокись желтого цвета. Под дейстRuO4-NaI04 25°/. о А. пнем звена, состоящего из и Q, а 2,4-диендионы-З,1! вопреки даниям дают ендионы (9)->(10). За. 36. 4а. 1]. 12. 13, House Н. О., T е I е г t i 1 1 е г Cap UTO J. A., F И с h s Т. Н en b est Н. В., Kh a n S. A., Chem. Comm., 1968, 1036 В е у и о n P. J., Collins Р. М , G а г d 1 n е г D., О v е г е и d Carbohydrate Res., 6, 431 (1968). Ног Ion D„ Jewell J. S,, Carbohvdrate Res., 2 251 P l a t |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|