химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

уксусной кислоте с последующим добавлением хлорной кислоты образуется смесь, из которой с низкими

368

CJAc

н

517, Н3С^-СН3

H,CVCH3

Hg(QAc)2; JJ нею.

Гидратация олефинов по Марковникову очень легко осуществляется при оксимеркурировании под действием Р. а. с последующим демеркурированием боргидридом натрия [39J.

Например, к смеси 10,0 жмоля Р. а., 10 мл воды и 30 млтетрагид-рофурана в небольшой колбе добавляют при перемешивании Ю.имо-лей гексена-1 и перемешивают еще 10 мин при 25° до завершения окснмеркурирования, после чего добавляют 10 мл 3 М раствора едкого натра, а затем 10 мл раствора 0,5 М боргидрида натрия в 3 М едкого натра. Восстановление оксимеркурированного производного происходит почти мгновенно. Ртути дают осесть, после чего добавляют хлористый натрий для насыщения водного слоя и отделяют верхний слой, который содержит гексанол-2 в ТГФ; выход практически количественный.

СН„ (СН2)3СН = СН,2 He(°-!l4 СН,, (CH,)3CH-CH2HgOAc(H) —V

ОАс(Н)

^1 СН3 (СН.2)3СНСН3

ОН

369

370

371

(CiHs)2NH +

НОАс

Z4ygc

95%

фенола) дикетеном при комнатной температуре [45],

» (C6H5)2NCOCH2COCH3

36а. К i

38. J u

39. В г

40. В г

41. В г

о Ьс

t с h i n g W, Organomctallic Chem. Па M, С о 1 о m e г E, J u 1 i a S., о w n H. С, G e о g h e g a n P., Jr., о w n H. С, H a m m a r W, J, J.

J, H, I k e g a m i S, J. Am. Chem. Soc,

В г о w n H. С, К a w a k a m 89, 1525 (1967).

42. 43.

Bair W. C, Jr., Вига M, J. Org. Chem, 33, 4105 (1968). Coxon J. M, Hartshorn M. P, Mitchell J. V, Rich a r d s K. E, Chem. Ind, 1968, 652. Mills J, S, J. Chem. Soc, (C), 1967, 2514.

Завьялов С. И, Г v и а р В. И, М и х а й л о и v д о И. А, О в е ч-к и на Л. Ф, Tetrahedron, 22, 2003 (1966).

ческом состоянии. За 8 час изомеризация осуществляется приблизительно на 40%. Предиолагается, что окись ртути, имеющая полимерное строение, способна образовывать высокоупорядоченные стереоспецифические промежуточные хелаты.

; u e G. S, T г о f f k i n H. J, J. Am. Chem.

РТУТИ(1) ТРИФТОРАЦЕТАТ, Hg2(OCOCF3)2. Мол. вес 627,26.

P. т. получают при взаимодействии карбоната ртути(1) с трn-фторуксусной кислотой (избыток) или реакцией трифторацетата натрия с нитратом ртути(1) (выход 67,7%) [3].

Синтез фенилацетиленов [2]. Под действием Р.т. в эфире или диоксаие при 40—50° гидразоны замещенных бензилкетонов окисляются до фенилацетиленов. Необходимо использовать кислородРТУТИ ОКИСЬ (ЖЕЛТАЯ) (111, 184—187, перед ссылками).

Окисление 1,1-дизамещенного гидразина—3-аминооксазолn-динона-2 (1) — бромной водой, смесью иодноватокислый калий — НКОл или бромноватокислым калием в 6 и. соляной кислоте приводит к соединению с т. пл. 299°, которое теперь идентифицировано как трснс-3,3'-азо-бш>(оксазолидинон-2) (2). Форжоне и сотр. [15] проводили окисление Р. о. ж. в диоксаие или ТГФ при 25° и получили изомерный продукт с т. пл. 171°, выход которого [вместе с. небольшой примесью /тг/тпнс-изомера (2)1 составлял 50%. ИК-, УФ-, КРС- и ЯМР-спектры, а также схема распада под электронным

CaH5C=CC„H6 + 4 iCF3C02H• {C.2H6)20j -f 4Hg4-N2

48, 179 (1939). Chem, 31, 624 (1966).

Beiges, J, Org.

содержащие растворители, так как они образуют комплексы с трn-фторуксусной кислотой, которая иначе присоединялась бы к ацетиленам. Для реакции необходима абсолютно безводная среда.

1. S w а г t s F, Bull. Soc. Chim.

2. T h e i s R.J., Dessy R. D,,

Дноксан или ТГФ

11) 25°

i0% 10% (2)

РУТЕНИЯ ЧЕТЫРЕХОКИСЬ (III, 197—201).

(Ill, 200, после раздела «Окисление простых эфиров»), Р. ч. в системе СС14—Н20 была использована для окисления водорастворимого спирта (1) в кетон (2). Соединение (1) не окисляется воздухом в присутствии платинового катализатора [За].

(2)Т.ПЛ 298-299°

(3) Т.ПЛ 17 0-171»

Ru04, СсД4-нго

N -СН3 (Вг )

Сн2со2Сн3

ударом соответствовали ожидаемым для uuc-нзомера. Убедительные доказательства цис-транс-прирояы этих двух соединений были получены при превращении (3) в (2) при УФ-облучении в кристаллц372

Под действием Р. ч, в сочетании с периодатом натрия фенильные заместители окисляются до карбоксильных групп [36], а цикловута373

нолы — до цикдобутанонов: согн

со2н

н

со,н

вием Р. ч. Каспи и сотр. Г131 получали реагент сначала in situ из двуокиси рутения и периодата натрия, а затем регенерировали Р. ч. в процессе реакции, добавляя раствор периодата натрия. В качестве растворителя использовали смесь ацетона и воды. За реакцией легко следить по изменению окрашивания, так как двуокись черного, а четырехокись желтого цвета. Под дейстRuO4-NaI04

25°/.

о

А.

пнем звена, состоящего из и Q, а 2,4-диендионы-З,1! вопреки даниям дают ендионы (9)->(10).

За. 36. 4а. 1].

12. 13,

House Н. О., T е I е г t i 1 1 е г Cap UTO J. A., F И с h s Т.

Н en b est Н. В., Kh a n S. A., Chem. Comm., 1968, 1036 В е у и о n P. J., Collins Р. М , G а г d 1 n е г D., О v е г е и d Carbohydrate Res., 6, 431 (1968). Ног Ion D„ Jewell J. S,, Carbohvdrate Res., 2 251 P l a t

страница 100
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
учебный центр для бухгалтеров м курская
масляные капли для глаз вит алос цен
крепеж для теонвизора потолочный
плоский пластиковый бак для душа с подогревом, емкость 150 литров atlantidaspb люкс

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)