химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5

Автор Л.Физер, М.Физер

евые соли. Считают, что реакция начинается с образования C:!CiJBBr.,CI~, а получающаяся после внутрпкомплексного обмена галогенов ионная пара Q,BrBClr реагирует с ВВг,, давая наблюдаемые продукты.

За. М а и 11 р. О., Р г a g и с I I М. J., J. Chem. Soc., 1965, 4120.

36. V 1 a t t a s J., H arriso n I. Т., T о k e s L., Fried J. H., Cross

A. D., J. Org. Clierm, 33, 4176 (1968). 5a. T л 1 a t v E. R., С a n с i e и и e A. E., Jr., Dupn у ,\. 11., J. Chem.

Soc., (Cy I96S, 1902. 7. T о Ь e у S. W., West R., J. Am. Chem. Soc, SS, 24S1 (1966).

БОРА ТРИФТОРИДА ЭФИР AT (I, 113—116, перед ссылками).

ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНОЕ АЦИЛИРОВАНИЕ. Эта реакция является ключевой стадией В новом синтезе твистаиовой циклической системы, осуществленном группой канадских исследователей |14|. Исходное соединение — декалиндион-2,7 (3) можно легко получить гидрированием 2,7-диоксинафталина до смеси изомерных диолов (2) и окисРАСЩЕПЛЕНИЕ ОКИСЕЙ. Шоппп и сотр. 117] показали, что расщепле-огнси (1) при обработке хлоргидратом пиридина происходит " В ничтожной степени, но легко осуществляется под действием г /э В УКСУСНОМ ангидриде (К) мин при 20=). Образующийся при том'еноданетат (2) в результате кратковременного щелочного гидролиза дает (4), по-видимому, через ПРОМЕЖУТОЧНУЮ СТАДИЮ ОТЩЕПЛЕНИЯ формальдегида от (3).

АСОН, АСГО

ВГ3-эсрират .

—т—5

лением этой смеси хромовым ангидридом 115, 16]. При последующей обработке уксусным ангидридом, уксусной кислотой и Б. т. э. осуществляется циклизация с одновременным ацетилироваиием до 8-ацетокситвнстанона-4 [(4) —(4а)1. Твпстанон-4 (5) получается в результате шестистадийного превращения (4) = (4а): кетализация этn-ленгликоле.м при С4, превращение ацетата в спирт под действием LiAIHj, взаимодействие с бромистым тионилом с образованием бромкеталя, гидрирование над никелем Ренея и декетализация.

SS

BF.,0(C,H5B

АЛКОКСИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ [18]. При обработке диазоацетофенона ВБз-эфиратом в эфире или бензоле при комнатной температуре наблюдается выделение азота, по продукт реакции осмоляется. Если в качестве растворителя использовать метанол, то образуется а-ме-токсиацетофенон; эта реакция оказывается общим методом получения а-алкоксикетонов.

QHFTCOCHN,-PCH:IOH

—>. СЛ1,СОСН„ОСН„ + .\,

РАСЩЕПЛЕНИЕ ЭПОКСИДОВ С ПЕРЕГРУППИРОВКОЙ. Ганстон предиоложил, что эпоксикислоты могут играть важную роль как промежуточНЫЕ соединения В биосинтезах [19]. Изучая этот вопрос, он вместе с Конахероы [20] обнаружил, что при обработке ненасыщенного эиокспэфира метнлвернолата (1) ВР„-эфиратом в холодном бензоле получается несколько продуктов, причем два из них не удается отделить друг от друга, а их'общий выход составляет 34% . На основании химических СВОЙСТВ, ИК-, ЯМР- и масс-спектров авторы полагают, что это ци.:'- и транс-формы эфира кетоциклопропаи39

BF,

карбоновой кислоты (2): О

СН3(СНг)4С][/_\СИС112СН = СИ(СН2),С02СН3

— сн.,; с( у/юен.сн/ ъацси.ш>хн,

14

В с I а и g е г Letters, 2127 G a u t h i е г

РАСЩЕПЛЕНИЕ ПЕПТИДОВ. В присутствии ВБ3-эфирата СЬ-группу метнонпнсодержащих пептидов можно количественно удалить гидро-генолнзом НАД палладиевым катализатором 121].

D е s 1 о n g с h а гп р s P., Tetrahedron

A., Poupart J.

barlow

Hughes

O.

w..

16. Anderson A. G.

17. Shoppee С. V., ters, 52.35 (1966).

18. N e w m a n n M. S.

19. Gun stone F. D

20. С о n а с h e г H. В

21. Ok a m о t о M

(1968).

J-, Desloiigthamjis P., Can. J. Chem., 45, 297 (1967)

Am. Chem. Soc.,'77, 5165 (1955). Lack R. E., Tetrahedron LetБ e a I P. F., III. J. Am. Chem. Soc, 72, 5161 (1950). Chem. Ind., 1966, ISfil, . S., Gun stone F. D., Chem. Comm., 1967, 984. К i m о t о S., Osh i m а Т.. К i n о m n r a Y.

Kawesaki K-, Yajima Fl., Chem. Pharm. 'Bull., 15,161,5 (1967)!

БОРА ТРИФТОРИДА ЭФИРАТ - УКСУСНЫЙ АНГИДРИД

(I, 116, перед ссылками).

Этот комбинированный реагент был использован для селективного расщепления 1-МЕТ1[л-7-оксабицикло-12,2,11-гептан-2,3-дn-карбоновых кислот [3J. Так, полученный при взаимодействии 2-ые-тилфурана с ыалешювым ангидридом и последующем гидрировании эфир (1) при нагревании с Б. т. э,— У. а. дает (2) и продукт гидролиза (3). Очевидно, что для расщепления необходимы оба реагента.

СООН (3) ГТСК5 + ГТСНз

0=С_/

(2)

СООН

HF-BF3

Н,0

ют пропуская газ через спиральную медную трубку, погру-с' '"к) в смесь' сухого льда с пзопропаиолом, Жидкость собирают Жохлаждаемую сухим льдом полиэтиленовую бутыль на 500 мл,

Сн(СН3)г

H-,C

снабженную магнитной мешалкой, и добавляют гс-цимол. охлажденный до—60". Затем в смесь при перемешивании и охлаждении пропускают BF3. После соответствующей обработки и фракционирования на колонке со спиральной насадкой длиной около 30 см получают лишмол 98%-ной чистоты (ГЖХ) с выходом 75—80%1. Pearson D. Е., W у song R. D., Finkcl J. М., Org. Syn., 47, 40 (1967).

БОРА ТРИХЛОРИД (1, 116—118, перед ссылками), С помощью Б. т. было осуществлено селективное деметилирова-нне мето

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 5" (8.09Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шашка такси купить спб
Вся техника в KNSneva.ru купить системный блок - более 10 лет на рынке, Санкт-Петербург, Пушкинская, ул. Рузовская, д.11.
прикроватная тумбочка цвета венге
купить немецкий унитаз в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.03.2017)