химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

-N -~^С6Н5 / \;

СбН5 Н О С6Н5 2 С6Н5

+

—> С6Н5СН = СНСН = СНС6Н5 -f- (QHsjgP—О4-0>Н5ОН + LiCl

1. В г own Т. L., D i с k е г h о of D. W., В a t u s D. A., J. Am. Chem. Soc., 84, 1371 (1962).

2. J onesW. M., G r a s 1 e у M. H., Brey W.S., Jr., J. Am. Chem Soc, 85, 2754 (1963).

3. McDonald R. N., Campbell T. W., Org. Syn., 40, 36 (I960).

ЭТИЛАТ НАТРИЯ, C8H6ONa. Мол. вес 68,06.

Раствор в этаноле. Для получения 6—10%-ных растворов Э. н. в абсолютном этаноле обычно прибавляют к спирту натрий в виде кусков или ломтиков при перемешивании механической мешалкой или без перемешивания, в атмосфере азота или без нее и реакционную смесь по мере необходимости охлаждают или нагревают до растворения металла. Для этой цели пригоден продажный абсолютный этанол. Применяют [1] мешалку с глицериновым затвором [2J, а также магнитную мешалку [3]. Выделяющийся водород необходимо выводить в вытяжной шкаф. Ниже описаны две методики, вторая требует меньшей затраты времени.

Методика Тишлера [4]. Колбу на 2 л, снабженную капельной воронкой, мешалкой и обратным холодильником с хлоркальцие-вой трубкой, продувают азотом. В колбу помещают 23 г (1 г-атом) чистого натрия, после чего порциями приливают абсолютный этанол (300 мл), причем скорость приливания должна быть такой, чтобы раствор энергично кипел, но температура была ниже температуры плавления натрия (97,5°). После добавления спирта смесь нагревают на паровой бане (90°) до тех пор, пока весь натрий не вступит в реакцию (1 моль/300 мл). Весь процесс занимает 2—3 час.

Методика Заугга [51. В колбу на 1 л, снабженную капельной воронкой, мешалкой, обратным холодильником с осушительной трубкой и установленную на колбонагреватель, помещают 23 г чистого натрия, а в капельную воронку наливают 300 мл абсолютного этанола. Быстро приливают около 50 мл спирта и, когда кипение будет спокойным, смесь нагревают до расплавления натрия в густой массе Э. н. При перемешивании быстро прибавляют оставшееся количество этанола (по каплям или тонкой струей) с такой скоростью, чтобы под действием выделяющегося тепла натрий оставался расплавленным (что легко заметить по серебристому цвету глобул). При слишком быстром прибавлении этанола смесь охлаждается ниже температуры плавления металла; в этом случае прибавление прекращают до тех пор, пока смесь вновь не нагреется и натрий снова не расплавится. При оптимальной скорости прибавления натрий полностью расходуется к концу прибавления, причем образуется прозрачный светло-желтый или бесцветный раствор (1 моль/300 мл). Весь процесс занимает около 30 мин.

Э. н., не содержащий спирта, получают расплавлением натрия под слоем ксилола и перемешиванием [6] или взбалтыванием [71 его до образования мелко раздробленного натрия. Растворитель отделяют декантацией, металл несколько раз промывают эфиром, заливают эфиром, после чего добавляют 1 же безводного этанола. Смесь оставляют на ночь для завершения реакции и получают Э. н. в виде суспензии.

ArCHO+CH3C02C2H5, CeH5CH2CN. В 1890 г. Клайзен 18], который за 3 года до этого предложил применять Э. н. в качестве конденсирующего агента, исследовал возможность конденсации бенз-альдегида с этилацетатом с целью получения этилового эфира коричной кислоты (3), полагая, что такой метод сможет конкурировать с реакцией Перкина. Первые попытки применения раствора Э. н. в этаноле не были обнадеживающими: некоторое количество

C2H6ONa

СвНьСНО + СН3ООаС2Н5 ? CeH5CH = CHCOAHb-f-HaO

(1) (2) (3)

I С^н&ш ^ СйН5С02СН2С6Н5

(4)

сложного эфира (3) действительно образовалось, однако характерный запах указывал, что в качестве побочного продукта присутствует значительное количество бензилового эфира бензойной кислоты (4), получающегося при действии спиртового раствора Э. н. на бенз-альдегид. При действии на смесь бензальдегида и этилацетата Э. н., не содержащего спирта, сложный эфир (3) был получен с выходом 30—40% (по весу), однако и в этом случае в нем содержалось значительное количество бензилового эфира бензойной кислоты (4).

страница 98
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить клюшку для флорбола в нижнем новгороде
гель для глаз вита пос
купить стулья на скобе
как работает гликолевый рекуператор

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)