химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

e t r ow V., J. Chem. Soc, 1962, 364.

10. W e i n s t e i n В., Fenselau A. H., J. Org. Chem., 30, 3209 (1965).

11. В г о w n J. J., Lenhard R. H., В e r n s t e i n S., J. Am. Chem. Soc, 86, 2183 (1964).

ЩАВЕЛЕВОЙ КИСЛОТЫ ДИЭТИЛОВЫЙ ЭФИР, (C02C2H5)2. Мол. вес 146,14, т. кип. 83—86725 мм.

Реакции. См. также Этилат натрия, конденсация сложных эфиров с диэтилоксалатом; Метилат натрия, гетероциклы.

Этоксалоилкетоны. Ацилирование кетонов Щ. к. д. э. рассмотрено в обзоре Хаузера Ш. Продукты реакции ct-кетоэфиры при нагревании с отщеплением окиси углерода переходят в р-кетоэфиры. Например, ацилированием ацетона получают этиловый эфир ацетиn-пировиноградной кислоты [2], а из циклогексанона — этиловый эфир циклогексанон-2-карбоновой кислоты [3].

ОО О

+ (С02С2Н5)2

C2H5ONa

>

63-67%

СОС02С3Н?

Fe, стекло 165- 170°

59-62% со2с2н5

Диметилоксалат использован в синтезе эквиленина по нижеприведенной схеме (Бахманн [4]). Осложнения при пиролизе удается преодолеть добавлением измельченного стекла; при этом наблюдается спокойное выделение СО.

СН3СА

18 0° Стекло

f^CH3 + со2с2н5 + )NO2 СО2С2Н5

Синтез индолов 15]. В первой стадии синтеза о-нитротолуол конденсируют с Щ. к. д. э. в присутствии этилата калия; продукт выделяют в виде темно-красного калиевого енолята. При восстановлении нитрогруппы гидрированием в уксусной кислоте наблюдается циклизация с образованием этилового эфира индоn-2-карбоновой кислоты, гидролизом и декарбоксилированием которого получают индол.

кос2н5 + с2н5он + ЭФИР 74_78%>

1 моль 250 мл 200 мл

1 моль ок

CH=CC02C2HS NO,

IYPT,ACOH RI

64-66% l^kNAC02C2H5

н

1. ХаузерЧ. Р., Суомер Ф., Адаме Дж., «Органические реакции», ИЛ, М., 1956, сб. 8, стр. 90.

2. М а р в е л, Д реджер, «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 1, стр. 534.

3. Снайдер X., Брукс Л., Ш а п и р о С, «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 410.

4. В а с h m a n n W. Е., С о 1 е W., W i I d s A. L., J. Am. Chem. Soc, 62, 824 (1940).

5. N о \ a n d W. E., BaudeF.,1, Org, Syn., 43, 40 (1963).

э

1,4-ЭНДОКСО-1,4-ДИГИДРОНАФТЛЛИН, (6). Мол. вес 144,16, т. пл. 56°.

Виттиг и Помер Ш получили Э. встряхиванием раствора о-фторбромбензола в фуране с амальгамой лития в течение четырех дней; они нашли, что минеральные кислоты расщепляют Э. с образованием а-нафтола. Простой синтез этого соединения описали Физер

(5) (6) (7)

и Хаддадин [2]. К кипящей смеси 50 мл 1,2-диметоксиэтана и 50 мл фурана прибавляют по каплям в течение 1 час одновременно два раствора: 20 мл изоамилнитрита в 20 мл 1,2-диметоксиэтана и 13,7г антраниловой кислоты в 45 мл 1,2-диметоксиэтана. Образующуюся желтоватую окись (7,4 г, 51%) перекристаллизовывают из петролей-ного эфира и получают достаточно чистой и бесцветной. Вольфюз [31 нашел, что это соединение является активным диенофилом; например, оно реагирует с 2,3-диметилбутадиеном с образованием аддукта (7). Другие примеры см. Изобензофуран.

1. W i t t i g G., Pohmer L, Chem. Ber., 89, 1334 (1956).

2. F i es er L. F., Haddadin M. J., Can. J. Chem. 43, 1599 (1965).

3. Wolthuis E., J. Org. Chem., 26, 2215 (1961).

ЭПИХЛОРГИДРИН, CH2\^7CHCH2C1. Мол. вес 92,53, т. кип.

117°, уд. вес 1,183.

Прибавление Э. в качестве акцептора протонов при бромирова-нии енолацетата (1) повышает выход кинетически контролируемого

для этой цели окиси этилена и пропилена; в присутствии этих эпо-ксидов при бромировании 3-кето-А4-стероидов выход 4-бром-З-кето-А4-стероидов равен 50% и более. В присутствии коллидина выход был порядка 5—30%.

1. Hartshorn М. P., J о n е s Е. R. Н., J. Chem. Soc., 1962, 1312.

2. К i г k D. N.. Р a t е 1 D. К., Petrow V., J, Chem. Soc., 1956, 627.

1,2-ЭПОКСИ-З-ФЕНОКСИПРОПАН, СНг\0/ШСНа0СаН5Мол. вес 150,18, т. пл. 1—3°.

Э. применяют для связывания бромистого водорода в кислой и нейтральной средах [1].

1. Hunsbergerl, М., Т i en J. М., Chem. Ind., 1959, 88.

ЭТАНОЛАМИН, HOCHaCH2NH2. Мол. вес 57,05, т. кип. 171

страница 96
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Intel NUC7I3BNH
сервопривод siemens sqn 31.402a2700
домашний кинотеатор
установка клапана кву 1600*800 стоимость

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.11.2017)