химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

ЮГ.

Получение безводной Щ. к. По одной из методик [1] смесь 2 кг дигидрата Щ. к. и 3 ^ четырех хлористого углерода перемешивают в колбе, снабженной обогреваемым паром вертикальным холодильником, соединенным с нисходящим холодильником и системой, обеспечивающей разделение по весу, при котором собирается вода, а четыреххлористый углерод возвращается в реакционный сосуд. Дегидратация заканчивается за 18—24 час, и выход составляет 90%. Согласно другой методике 12], порошкообразный гидрат помещают на противнях в печь и нагревают приблизительно в течение 2 час при 98—99°; затем вещество измельчают и расфасовывают (чистота 99,5%).

Дегидратация. Спирт (1) не дегидратируется при нагревании с бисульфатом калия при 190—200° или при кипячении с уксусным ангидридом, но легко дает олефин при нагревании в течение 1 час с безводной Щ. к. [3]. Дегидратация карбинолов Реформатского

сн3

О^л3онз

Н3С н

(2)

тиофенового ряда сильными кислотами протекает плохо, а обработка хлористым тионилом в пиридине приводит к осмолению [4]. Однако при кипячении в течение 3—6 час с 6%-ной водной Щ. к. дегидратация протекает с «почти количественным» выходом.

с — снсо,с2н5 NS C=CCO2C2HS

II II

СН3 СН3 СНз снз

Отщепление R2NH. Кардвелл [5] показал, что по реакции Ман-ниха ацетон с формальдегидом и диметиламином дает несимметричный продукт (1), реагирующий с Щ. к. в этаноле при 25° с отщепле

нием диметиламина в виде кислого оксалата и образованием ненасыщенного аминокетона (2). Смесь охлаждают до 0°, удаляют соль фильтрованием, а из фильтрата выделяют продукт.

О CH2N(CH3)2

2СН20; 2(CHS)2NH || |

СН3ССН3 ? СН3С —CHCH2N(CH3)2—?

о

о

(С02Н)г в этаноле ||

? CHaCCH=CHCH2N(CH3)2(СН3),1\[НгООССОгН (2)

Выделение аминов. Диацетонамин, полученный присоединением аммиака к окиси мезитила, выделяют добавлением необходимого количества Щ. к. к раствору амина в этаноле [6].

27% NH4OH

(СН3)оС = СНСОСН3 > (СН3)2С—СН2СОСН3 —»?

I

NH2

(Ш2Н)2^11^Г(СН,)8С-СН1СХХ:НЗ NH36OCCOSH

Кислый конденсирующий агент. В первом синтезе витамина Кх раствор 5 г 2-метиn-1,4-нафтогидрохинона, 1,48 г фитола и 1 г безводной Щ. к. в 15 мл диоксана нагревают 36 час при 75° 17].

ОН

+ НОСНвСН = ССНа(СН2СН2СНСН2)3Н —?*

^/У\сн3 он

он сн3 сн3 ^ ^

,х/|^/СН2СН=ССН2(СН2СН2СНСН.2)3Н Витамин К,

чсн3

I

он

Мягкий кислотный катализатор. Методика [81 получения Д4-хо-лестенона-3 (5) из холестерина [(1), неочищенный] включает окисление дибромида (2), дебромирование в несопряженный кетон (4) и изомеризацию в (5) нагреванием (4) в 95%-ном этаноле, содержащем безводную Щ. к. Общий выход чистого продукта составляет

68—69%. Кетон (4) изомеризуют порциями по 100 г в этаноле, применяя в качестве катализатора либо соляную кислоту, либо едкий натр; образуется желтоватое низкоплавкое вещество.

Щ. к. рекомендуют применять для гидролиза еноловых эфиров, полученных восстановлением по Берчу, с образованием несогтряжен-ных кетонов; с минеральной кислотой продукт дает сопряженный кетон [9, 10].

(3) [10] (4)

Как Щ. к., так и еще более слабый катализатор — адипиновую кислоту — иногда используют для селективной кетализации стероидных дикетонов [111. Прогестерон при кипячении в бензоле с эти-ленгликолем и Щ. к. дает смесь 3,20-бисэтиленкеталя (2) и 3- и 20-моноэтиленкеталей. В случае первых двух производных двойная

связь не мигрирует в 5,6-положение, как это происходит при катализе п-толуолсульфокислотой.

1. Кларк X., Д э в и с А. В., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 1, стр. 562.

2. В о w d е n Е., Org. Syn., Coll. Vol., 1, 424 (1941).

3. С a г 1 i n R. В., С on s t a n t i n e D. A., J. Am. Chem. Soc., 69, 50 (1947).

4. Miller R. E., N о r d F. F., J. Org. Chem., 15, 89 (1950).

5. Card well H. M. E., J. Chem. Soc., 1950, 1056.

6. Хэзелер П., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. I, стр. 182.

7. Fieser L. F., J. Am Chem. Soc, 61, 3467 (1939).

8. Fieser L. F., J. Am. Chem. Soc, 75, 5421 (1953).

9. Burn D., P

страница 95
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветочная арка на свадьбу заказать
Рекомендуем фирму Ренесанс - для дома лестница - надежно и доступно!
стул офисный самба
Выгодное предложение в КНС Нева на красивый ноутбук - метро Пушкинская, Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)