бензол можно получить из нитробензола, едкого кали и триэти-ленгликоля без применения цинка с тем же выходом, но время нагревания должно быть увеличено с \Ъмин до 1 час. В данном случае восстанавливающим агентом является триэтиленгликоль, который превращается в альдегидный продукт (образование 2,4-дннитро-фенилгидразона). Цинк ускоряет реакцию, если его использовать в достаточном количестве, но в истинно каталитических количествах он не эффективен.

Мартин 149] получил о-фенилендиамин, перемешивая горячую смесь о-нитроанилина, водной щелочи и спирта и добавляя порциями цинковую пыль с такой скоростью, чтобы поддерживать сла//\/

NH,

NO,

+ Zn + 20 % NaOH + 95 % Е tOH

2 г-атом АО мл 200 мг

NH.

NH,

0.5 моля

бое кипение. После перемешивания в течение приблизительно 1 час цвет изменялся от темно-красного до почти бесцветного, и дальнейшая обработка давала вещество, плавящееся при 97—100° (чистое, т. пл. 99—101°). Применение избытка цинка не изменяет выход.

Восстановление цинком кетоксимов в первичные амины часто протекает лучше в конц. аммиачном растворе, чем в кислоте [50]. Реакция протекает особенно хорошо с диарилкетоксимами (выход 80—90%); с арилалкилкетоксимами выходы ниже (50—60%). Ок-сим, цинк, ацетат аммония и конц. раствор аммиака кипятят в спирте.

Виндаус [51] показал, что перекись эргостерина гладко восстанавливается в «Триоn-I» цинковой пылью в кипящей спиртовой щелочи.

См. также Цинк амальгированный, Цинк-медная пара, Цинк для реакции Реформатского.

1. Tsuda К., О h k i Е., Nozoe S..J. Org. Chem., 28, 783 (1963).

2. ШрайнерР., Нейман Ф., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 36.

Заказ № I31P

225

3. Ф р а н к Р., Смит П., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 598.

4. Gattermann L., «Practical Organic Chemistry^, translation of 3 rd ed., 390.

5. Хартман В., Ролл Л., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 337.

6. S tod ola F. Н., Kendall Е. С, McKenzie В. F., J. Org. Chem., 6, 841 (1941); S t о d о 1 a F. H., Kendall E. C, J. Org. Chem., 7, 336 (1942); Leeds N. S., Fukushima D. K., G a 1 1 a g h e r T. R, J. Am. Chem. Soc, 76, 2943 (1954).

7. Hassner A., CoulterA. W., Steroids, 4, 281 (1964).

8. Mauthner J,,Suida W., Monatsh., 15, 85 (1894); 24, 648 (1903); W i n-d a u s A., Habilitationsschrift (1903); Ber., 36, 3752 (1903).

9. W i n d a u s A., Ber., 39, 2249 (1906).

10. F i e s e r L. F., H e r z J. E., H u a n g W.-Y., J. Am. Chem. Soc, 73, 2397 (1951); Fieser L. F,HerzJ. E., J. Am. Chem. Soc, 75, 121 (1953).

11. E 1 k s J. et al., J. Chem. Soc, 1954, 451.

12. Budziarek JR., Spring F.S..J. Chem. Soc, 1953, 956; BarnesC. S., Barton D. H. JR., J. Chem. Soc, 1953, 1419.

13. F i e s e r L. F., JRajagopalan S., Wilson E., T i s h 1 e r M., J. Am. Chem. Soc, 73, 4133 (1951).

14. H о w e R., M cQ u i 1 1 i n F. J., J. Chem. Soc, 1956, 2670.

15. F i e s e r L. R, J. Am. Chem. Soc, 75, 4377 (1953).

16. JR о s e n f e 1 d R. S., G a 1 1 a g h e r T. F., J. Am. Chem. Soc, 77, 4367 (1955).

17. R osenfel d R. S., J. Am. Chem. Soc, 79, 5540 (1957).

18. Granowitz S., Raznikiewicz Т., Org. Syn., 44, 9 (1964).

19. F ieser L. R, J. Am. Chem. Soc, 75, 4395(1953); HeusserH., SaucyG., A n 1 i k e r R., J egerO., Helv. Chim. Acta, 35, 2090 (1952).

19a. McKennaJ,, Norymberski J. K, S t u b b s R. D., J.Chem. Soc, 1959, 2502; С r a s t e s de P a u 1 e t А., В a s с о u 1 J., Bull, soc chim. France, 1966, 939.

20. Ф и з e p Л., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1957, сб. 7, стр. 78.

21. Org. Expts., 219.

22. Mori S., J. Chem. Soc Japan, 70, 303 (1949); Fieser L. F., E t t о r-r e R., J. Am. Chem. Soc, 75, 1700 (1953); Fieser L. F., Dominguez X. A., J. Am. Chem. Soc, 75, 1704 (1953); Fieser L. F., Huang W.-Y., J. Am. Chem. Soc, 75, 4837 (1953).

23. С or n f or t h J. W., Cornforth R. H„ Mathew К. K., J. Chem. Soc, 1959, 112.

23a. E 1 i x J. A., Sargent M. V., Sondheimer F., Chem. Comm