химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

т за несколько секунд и при фильтровании и разбавлении светло-коричневого фильтрата метанолом выделяется ярко-желтая цинковая соль 2,2/-дигидробиксина. Кристаллизация из смеси бензол — уксусная кислота дает желтые пластинки 2,2'-дигидробиксина. Биксин не восстанавливается смесью цинковая пыль — пиридин или цинковая пыль — уксусная кислота даже при продолжительном нагревании. Метод с применением смеси Zn—Ру—АсОН открывает путь к синтезу дигидропроизводных цианиновых красителей [35] и цианидинов [36], которые невозможно получить другими методами.

Дегалогенирование и дегидрогалогенирование. В раннем методе дебромирования 5а,6р-дибромхолестанона-3 без изомеризации первоначально образовавшегося несопряженного кетона была использована цинковая пыль в горячем этаноле [37], но реакция лучше протекает в эфире, содержащем каталитические количества уксусной кислоты (см. выше 120]).

Комбинация цинковая пыль — метанол используется для дехлорирования тетрахлордифторэтана (т. пл. 38—40°) в 1,1-дихлор-2,2-дифторэтилен; небольшие количества хлористого цинка, по-видимому, служат катализатором [38].

CC!3CCIF2 + Zn +CH3OH + ZnCl2——-r*CCIa==CF2

О У — У О

0,6 моля в 50 42,2г 150 мл 0,2г

сн3он

Обычно цинковая пыль непригодна для дебромирования виниль-ного дибромида (1)в кумулен (2), но ее можно активировать травлением серной кислотой, высушиванием и обработкой небольшим количеством иода [39].

НЭС СН3 НЗС^СНЗ

СН3 ВГ ВГ СН3

0)

Н,С .сн.

92% ^Ч^Г

сн,

(2)

нэс сн3

сн.

В синтезе 1,4-пентадиена по описанной методике [40] последней стадией является расщепление эфира бромгидрина. Эта реакция осуществляется действием цинка в н-бутаноле, содержащем небольшие количества безводного хлористого цинка, при температуре, достаточной для отгонки 1,4-пентадиена (т. кип. 26—27°/740 мм).

HC1 Вгг

СН3СНО+С2Н5ОН ? СН3СНОС2Н5 > ВгСН2СНОС2НБ —*

CH2 = CHCH2MgBr

сн,

Вг

С1

ОС2Н5

Zn(ZnCl2)

| н-BuOH

: СНСН2СНСН2Вг > сн2 = снсн,сн = сн.

в толуоле и по существу является элиминированием уксусной кислоты с образованием 20-кетона (2,4) с инверсией у С17. Обсуждение механизма см. [42].

Перегонка над цинковой пылью. См. обзор [43].

Восстановление цинковой пылью в щелочной среде. Великолепно флуоресцирующий антрацен высокой степени чистоты можно получить [44] кратковременным кипячением смеси антрона, цинковой пыли, разб. щелочи и следов сульфата меди, отделением смеси (серого цвета) углеводорода, цинка и окиси цинка, промыванием ее метанолом и растворением органического вещества в горячем бензеле для кристаллизации. Ароилбензойные кислоты, например (1), образую.

О

Кипячение 3 0 мин

+ NaOH + 0,3 М CuS04 + Zn

10 г в 1 мл 10 г

х NH N/ 100мл ИгО 4 г

82%

щиеся при ацилировании по Фриделю— Крафтсу фталевым ангидридом, восстанавливаются тем же путем с высоким выходом [45]

Кипячение 16 час 85%

со2н

При использовании этого метода для восстановления бензофе нона (но в спиртовой среде) реакция завершается на стадии образова ния бензгидрола [46].

^(С6Н6)гСНОН

Экзотерм до 70°

96-97% (сырой)

200 г

200 г

С6Н 5СОС6Н5 + NaOH + Zn + 95% EtOH

200 г

В методе восстановления нитробензола в азобензол, описанно! в сб. «Синтезы органических препаратов» [47], смесь нитросоедине ния (208 мл), цинковой пыли (265 г) метанола (2,5 л) и раствора ел кого натра (325 г) в воде (750 мл) кипятят в течение 20 час. В методе разработанном для студенческого практикума [48], был использе ван триэтиленгликоль для синтеза при более высокой температур в отсутствие воды и едкий натр заменен на едкое кали, част более эффективное; при этом время реакции уменьшилось д 35 мин. Слабое нагревание смеси вызывает сильноэкзотермичну)

реакцию, которую можно контролировать, если сначала поддерживать температуру 80—85°. Реакция заканчивается за 15 мин

<>// V

10 млN02 + Zn+KOH

16 г 22 г

100 мл Н(ОСН,СН,0),Н До 140°, 35 мин

7 1 % \>—N

Nпри 135—140°. Удивительно, что расходуется очень мало цинка. Азо

страница 92
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликни, Выгодное предложение от KNS с промокодом "Галактика" - Cisco WS-C3560X-48T-S с доставкой по Москве и по 100 городам России.
Выгодное предложение от интернет-магазина KNSneva.ru на HP Stream 14-ax000ur - г. Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11.
для чего применяется нож сантоку
скамья детская мс сп 182

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.01.2017)