химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

и (-)

• С—С/ 1

и уксусной кислотой в транс-стилъбен [211. Некоторые, если не все стероидные т/?аяс-галогенгидрины, также превращаются в соответствующие олефиновые продукты [221. Корнфорз [231 применил комбинацию реагентов цинковая пыль — АсОН—Nal—NaOAc для превращения эпоксидов в олефины через промежуточное образование иодгидринов.

ч / \ / Zn-AcOH-Nal-NaOAc

80%

\

X С{

Дебромирование 1,2-бмс-(бромметил)-циклооктатетраена с образованием 7,8-диметилен-ДЬ8'5-циклооктатриена, экзоциклические двойные связи которого создают очень активную систему по отношению к диенофилам, было осуществлено с практически количественным выходом при действии цинковой пыли в ДМФА при комнатной температуре 123а].

а

СН2ВГ СН2Вг

Zn-ДМФА (2 5°)

СН2

Цинковая пыль — минеральная кислота. Восстановление. Для

восстановления себацоина в циклодеканон Коуп и сотр. [24] медленно добавляли соляную кислоту к смеси себацоина, технической цинковой пыли и уксусной кислоты при перемешивании и температуре 75—80°, поддерживаемой постоянным охлаждением.

( (СНИГС^О

Ч_^СНОН 75-78% V /

0, 62 г-атом 9 0 мл 100 мл —

0,25 моля

Левин [25] восстанавливал цетилиодид в я-гексадекан нагреванием смеси алкилгалогенида, цинковой пыли и уксусной кислоты

25 час

«-С16нзз1 + Zn + AcOH + HCI

I моль 5 г-атом 915 мл

85%

*н-С16Нм + Н1

на кипящей водяной бане и насыщением смеси хлористым водородом каждые 5 час.

Комбинация реагентов цинковая пыль — 1 н. серная кислота восстанавливает флорокураринхлорид (1) в дигидропроизводное (2) [26]. Цинковую пыль активируют травлением серной кислотой, промывают водой и этанолом и высушивают. Дрм*ие примеры см. [27].

Адаме и Марвел [28] получили тиофенол следующим путем. К смеси льда и конц. серной кислоты при перемешивании и охлаждении в бане (лед с солью) медленно добавляют бензолсульфохлорпд, а затем цинковую пыль. После окончания экзотермической реакции

CeH5S02Cl + Лёд + Кони.H2S04 +Zn

3,4 моля 7,2 кг

91% CCH5SH

смесь нагревают при перемешивании около 7 час. Перегонка с паром и последующая перегонка (7\°/\5 мм) дают 340 г чистого прод}кта.

Цинковая пыль, нейтральная среда. Восстановление. При постепенном добавлении цинковой пыли к перемешиваемой смеси нитробензола и водного раствора хлористого аммония наблюдается разогревание и восстановление до фенилгидроксиламина [29].

60-65с

C6H6N02 + NH4C1 + Н20 + Zn

62-68%

>C6H5NHOH

4,1 моля 4,7 моля 8 л 8,1 г-атом

Восстановление n-толуолсульфохлорида цинковой пылью в водной суспензии и обработка образующейся цинковой соли карбонатом натрия дают п-толуолсульфинат натрия [30].

2n-CH3CeH4S0.2Cl + Н20 + Zn

Na2C03

(/i-CH3CeH4S02)2Zn *

64%

2,6 моля

3 л

6 г-атом

n-CH3C6H4S02Na

2-Аминофлуорен получают кипячением суспензии 2-нитрофлуо-рена в смеси спирта и водного раствора хлористого кальция [31.

4- 78% С2Н5ОН + СаС12 4- Zn

1 л 10 г в 300 г

15 jwm НгО

^ NH,

Кипячение 2час 78-82%

Методика в основном аналогична описанной Дильсом [32], который получил лаже более высокий выход (85%), но не объяснил роль хлористого кальция.

Тсуда [1] использовал цинк, активированный по методу 1 (см. выше) для восстановительной перегруппировки стероида (1) в (2). Пиридин, пиперидин или ДМФА, содержащие немного воды, можно использовать в качестве растворителя.

Жидкие ароматические амины, например анилин или изохино-лин [33], часто сильно темнеют при хранении вследствие окисления воздухом. Перегонка над щепоткой цинковой пыли дает почти совершенно бесцветную жидкость. Кун и Винтерштейн [341 показали, что фиолетовая эфирокислота каротинового ряда — биксин — гладко восстанавливается в желтый дигидрид цинковой пылью в пиридине, содержащем небольшое количество уксусной кислоты. Так,

СН3 СН3

2, 2'- Дигидрск^иксин

при добавлении цинковой пыли и уксусной кислоты к раствору бик-сина в пиридине при 50° и встряхивании фиолетовый цвет исчезае

страница 91
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
каминокомплект меркурий
токио хотел дрим машин
ремонт автостекол на fiat
нано-пленка на номерной знак

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.02.2017)