химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

1 (1873).

2. AnschutzR., SchuItzG., Ann., 196, 32 (1879).

3. Oyster L, Adkins H., J. Am. Chem. Soc., 43, 208 (1921).

4. Underwood H. W., Rochmann E. L, J, Am. Ghem. Soc., 46, 2069 (1924).

5. В a r t о n M. А., К e n n e r G. W., S h e p p а г d R. C, J. Chem. Soc.„ 1966, 1061.

ФЕНЕТОЛ, C6H5OC2H5. Мол. вес 122,16, т. кип. 170°, уд. вес0,97. При омылении трудно расщепляющегося сложного эфира едким кали в этиленгликоле [1] добавление незначительного количества Ф. повышает растворяющую способность среды и создает паровую подушку, исключающую доступ кислорода [2].

1. RederaannC. Е., Lucas Н. J, Anal. Chem., 9, 521 (1937).

2. S h a ef ег W. Е., Balling W.J, Anal. Chem., 23, 1126 (1951).

+

ФЕНИЛАЗИД, C6H5N=N-N. Мол. вес 119,12, т. кип. 41— 43°/5 мм, 66—68721 мм.

Получение [1]. К смеси 55,5 мл конц. соляной кислоты и 300 мл воды при перемешивании и охлаждении льдом с солью добавляют по каплям в течение 5—10 мин 35,5 г фенил гидразина. Хлоргидрат фенилгидразина отделяется в виде мелких белых пластинок. После

NaNO

4C6H5NHNH3C1

65-68%

* C6H6N = N = N

охлаждения до 0° к смеси добавляют 100 мл эфира и из капельной воронки раствор 25 г нитрита натрия в 30 мл воды с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 5° (25—30 мин). Смесь перегоняют с паром до тех пор, пока не соберется около 400 мл дистиллата. Эфирный слой, содержащий большую часть продукта, отделяют. Водный слой экстрагируют эфиром; объединенный эфирный раствор сушат над хлористым кальцием и помещают в колбу Клайзена для вакуумной перегонки. Перегонку следует проводить с защитным экраном, так как Ф. взрывается при нагревании при нормальном, а иногда и при пониженном давлении. Колбу помещают на водяную баню при 25—30° и отгоняют эфир при пониженном давлении, затем температуру бани поднимают до 60—65° и отгоняют Ф. при пониженном давлении. Продукт представляет собой едкое бледно-желтое масло.

Деринг и Одум 12] показали, что удаление побочного продукта — фенола — повышает устойчивость Ф. при хранении. Например, эфирный экстракт, полученный после перегонки с паром, экстрагируют 2н. раствором едкого натра до отрицательной пробы на фенол с хлорным железом. После концентрирования и вакуумной перегонки получают Ф. с выходом 31%.

с6н5

Циклоприсоединение олефинов. В 1912 г. Вольф [3] исследовал реакцию Ф. с рядом олефинов. В случае стирола, диметилфумарата и 1,4-бензохинона он осуществил реакцию при умеренной температуре и установил, что первоначально образуется 1-фениn-4,5-ди-гидро-1,2,3-триазол. Три указанных выше соединения содержат одну или две соседние с двойной связью активирующие группы. Реакция Ф. со стиролом, имеющим лишь одну слабо активирующую группу, завершается при комнатной температуре только через несколько недель. Другие соединения, изученные Вольфом, реагировали только при повышенных температурах, и если при этом наблюдалось образование продуктов присоединения, то они разлагались с потерей азота.

Имея такие сведения, Альдер и Штейн [41 с удивлением обнаружили, что при комнатной температуре наблюдается экзотермическое взаимодействие Ф. с дициклопентадиеном и образуется с количественным выходом моноаддукт (т. пл. 130—131°). Для ди-циклопентадиена было предложено две структуры. Кремер и Спиn-кер [5], открывшие циклопентадиен, приписывали его димеру симметричную циклобутановую структуру (1), образующуюся в результате димеризации, подобно образованию труксилловых кислот из коричной кислоты. Виланд [6] предположил несимметричную структуру (2), получающуюся при 1,4-присоединении одной молекулы к двойной связи другой. В пользу симметричной структуры (1) имеются

(1) (2)

два подтверждения, но она, по-видимому, противоречит наблюдениям Альдера и Штейна [7] об образовании только моноаддукта из углеводорода с избытком Ф. Более того, модельное соединение, подобное (1), не взаимодействует с реагентом, тогда как мостиковые циклические соединения (3), как и (2), легко реагируют с Ф. при комзо> оз со аз

о

Взаимодействуют с СбН5М3

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
продам газель с рассрочкой
стул омега
двигатель для вентиляции купить
Viadrus Hercules U22C 10

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)