химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

о влажном воздухе. Методика Корбина и сотр. (21 аналогична.

2 [1,31) Zn-Cu-Пару той же активности можно получить нагреванием смеси окиси меди (II) (30 г) и цинковой пыли (240 г) в токе водород — азот при 500°.

3 [31) 5—8%-ный сплав цинк — медь получают сплавлением цинка с чистыми латунными стружками; отливают болванки, из которых на токарном станке нарезают тонкую стружку.

Восстановление. Zn-Cu-Пару, необходимую для синтеза фталида [4], получают растиранием в пасту 2,75 г-атом цинковой пыли с раствором 1 г сульфата меди в 35 мл воды. Затем добавляют водную

NH + Zn(Cu) + 20% NaOH ? HCI > О

CO ЧАсноН W^CH

2,75 г-атом 400 а с-нгон сна1 моль

щелочь, смесь перемешивают и охлаждают до 5° и добавляют фта-лнмид при 5—8° в течение около 30 мин. Обработка после подкис-ления включает кристаллизацию из воды. Кларк и Блюменталь отмечают, что «при проверке всегда получали плохие результаты с высокосортными образцами цинковой пыли и восстановление происходило только в том случае, когда металл активировали сульфатом меди».

Дебромирование. З-Бромпропилбензол бромируется в бензильное положение и дает 1,3-дибромпроизводное с почти 100%-ным выходом 12]. Смесь 500 мл ДМФА и 2 г-атом Zn-Cu-пары (метод 2) перемешивают при 7° и добавляют 1,3-дибром-1-фенилпропан с такой

N БС, CCI4 Zn(Cu), ДМФ / г

С6Н5СН2СН3СН2Вг 777-77—- QH5CHBrCH2CH2Br — CfiH5CH

1 моль (С3Н5С02)2 7 5-й О U

скоростью, чтобы поддерживать температуру при 7—9°. Последующая обработка дает фенилциклопропан, т. кип. 170—175° (чистота 98,5%).

Получение диэтилцинка 131. Zn-Cu-Пару, полученную либо по методу 2, либо по методу 3, помещают в сухую колбу, снабженную мощной мешалкой и обратным холодильником, и заливают смесью йодистого этила и бромистого этила. Смесь перемешивают и нагревают до кипения; реакция начинается обычно после индукционного периода (0,5—1,5 час). Затем скорость реакции регулируют

2C2H5I + 2C2H5Br4>4Zn(Cu) —Zn(C2H5)2

0,5 моля 0,5 моля 2 г-атом '

с помощью слабого охлаждения или нагревания. Перегонкой (8 мм) реакционной смеси получают достаточно чистое самовоспламеняющееся соединение; затем аппаратуру заполняют сухой двуокисью углерода или азотом.

Реакция с йодистым метиленом и олефином. См. Симмонса — Смита реагент.

1. Смит Р. Д., С и м м о н с X. Э., «Синтезы органических препаратов^, изд-во vMup», М., 1964, сб. 12, стр. ПО.

2. С orb in Т. F., Hahn R. С, Sh ее liter H., Org. Syn., 44, 30 (1964).

3. H ол л e p К., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 249.

4. Гарднер Дж., Н э й л о р мл., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 533.

ЦИНКОВАЯ ПЫЛЬ, Zn. Ат. вес 65,38.

При хранении в открытой склянке реагент может потерять активность вследствие окисления. Процедура активации (иная, чем при получении сплава) состоит в основном в удалении инертного окисла.

1) Промывают несколько раз 5%-ной соляной кислотой, затем содой, метанолом и эфиром и высушивают Ш.

2) Этот способ активации описан как очистка [21: 1,2 кг цинковой пыли перемешивают с 3 л 2%-ной соляной кислоты в течение 1 мин. Цинк отделяют и промывают в стакане 3 л 2%-ной соляной кислоты, тремя порциями по 3 л дистиллированной воды, двумя порциями по 2 л 95%-ного этанола и 2 л абсолютного эфира. Вещество тщательно высушивают и растирают в ступке.

3) Перемешивают с 10%-ной соляной кислотой в течение 2 мину отделяют, промывают водой, затем ацетоном 131.

4) См. Цинк для реакции Реформатского.

Анализ цинковой пыли по Гаттерману: к навеске образца (100 мг) в колбе, заполненной двуокисью углерода, добавляют разб. НО, содержащую несколько капель раствора PtCl2, выделяющийся водород собирают в азотометр с раствором едкого кали [41.

Цинковая пыль — уксусная кислота. Восстановление. N-Нит-розо-Ы-метиланилин восстанавливают в а-метиn-а-фенилгидразин цинком в водной уксусной кислоте [51; подобные условия пригодны

СН3 СН3

) 10—20°. затем 80° |

CeH5

страница 89
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат плазменных панелей
картотечные шкафы для карточек т2
asics t228z1 5050 set tiger man форма волейбольная
акустическая система5.1 для домашнего кинотеатра

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.10.2017)