химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

5

I I

сн3 сн3

Райнхарт 17] также использовал свежеочищенную цинковую фольгу в реакции «-капронитрила с emo/г-бутиn-а-бромпропионатом, приводящей к образованию в/шр-бутиn-а-я-капроилпропионата, но добавлял каталитические количества бромистой меди . Соотношение цинк : бромэфир : нитрил было 1,5 : 1,5 : 1.

Кипячение. Н-0(Н + )

CH3(CH2)4CN + BrCHC02CHCH3-f Zn +CuBr2-r-CeHe —— 0.4 моля I j 0.GO г-атом 0,4 г 900 MA "J /0

CH3 C2H6

0,6 моля

0

II

—?CH3(CHq)4CCHC02CHCH3

I 1

CH3 C2H5

i. Fieser L. F., J о h n s о n W. S., J. Am. Chem. Soc, 62, 575 (1940); see also Vaughan W. R., Bernstein S. C, La rberM. E., J. Org. Chem., 30, 1790 (1965).

2 OroshnikW., Karmas G., Mebane A. D., J. Am. Chem. Soc, 74, 3807 (1952).

3. Англ. пат. 617482 (1949) [С. A., 43, 5798 (1949)].

4. Oroshnik W., private communication.

5. X а у з e p Ч., Б pec л о Д., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, M., 1952, сб. 3, стр. 518.

6. Райнхарт К., мл., Перки не Э., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1959, сб. 9, стр. 38.

7. Райнхарт К-, мл., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1956, сб. 7, стр. 19.

ЦИНК, ДРУГИЕ ФОРМЫ.

Дебромирование. В методе выделения линолевой кислоты из продуктов расщепления подсолнечного масла [II бромирование смеси кислот дает после перекристаллизации 72—76% чистой тетрабром-стеариновой кислоты. Раствор этой кислоты в абсолютном спирте

Н Br Н Вг Кипячение,

|| || HCI и кипячение

СН3(СН2)4С—ССН2С—С(СН2)7С02Н + Zn + Абс.С2Н5ОН *

{III 30 г 85 мл

Br Н Br Н

26—30 3

н н н н

! I I I

—> СН3(СН2)4С = ССН.2С = С(СН2)7С02С2Н6

12—15 г

обрабатывают 30 г гранулированного цинка (20 меш), смесь осторожно нагревают для начала экзотермической реакции, а для полного завершения ее кипятят. Добавляют раствор хлористого водорода в спирте и смесь кипятят для ускорения этерификацин; этиn-линолеат выделяют и перегоняют при 175°/2,5 мм.

а-Бромизобутироилбромид превращается в диметилкетен при взаимодействии с цинковыми стружками в этилацетате [2]. Реакцию проводят при давлении 300 мм в атмосфере азота. Диметилкетен перегоняется с этилацетатом и получается в виде 9—10%-ного

(СН3)аС-С = 0+ Zn +сн3со2с3н5 -г—т^ (СН3)2С = С = 0

|| 0,61 г-атом 300 мл /о 9— 10%-ный раствор

Вг Вг в CHsCOaC Hs

0,48 моля

раствора в этилацетате.

Показано, что цинк, активированный медью, дегалогенирует трихлорацетилбромид в дихлоркетен [31:

О

II

CCl3-C-Br + Zn ^ С12С = С = 0

Раствор 4 г гидрата сульфата меди в воде перемешивают с 60 г цинковой пыли в течение 2 час, цинк-медную пару отделяют и высушивают, промывая ацетоном.

Цинковые стружки, полученные из электролитического цинка, можно применять в ТГФ в качестве растворителя для получения активных металлоорганических реагентов, подобных реактивам Гриньяра, из бромистого аллила и бромистого пропаргила [4]. Например, взаимодействие бромистого аллила с эквивалентным количеством цинка в ТГФ с последующим добавлением ацетона дает диметилаллилкарбинол с хорошим выходом.

СН3

(СН3)2С0 |

CH2 = CHCH2Br + Zn > СН2 = СНСН2С—сн3

он

1. Мак-Катчон Дж., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 277.

2. Смит Ч., Нортон Д., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1955, сб. 5, стр. 24.

3. Brady W. Т.,LiddellH.Q.,Vaughan W.L..J. Org. Chem., 31, 626 (1966).

4. Gaudemar M., Bull. soc. chim. France, 1962, 974.

ЦИНК-МЕДНАЯ ПАРА.

Получение. 1 111) 49,2 г цинковой пыли перемешивают магнитной мешалкой в течение 1 мин с 40 мл 3%-ной соляной кислоты и промывают декантацией три раза 3%-ной соляной кислотой, пять раз дистиллированной водой, дважды 2%-ным раствором сульфата меди (75 мл), пять раз дистиллированной водой, 4 раза абсолютным этанолом и 5 раз абсолютным эфиром. Zn-Cu-Пару отсасывают досуха на воронке Бюхнера под резиновым колпаком и высушивают в течение ночи в эксикаторе над Р20Б. Полученную таким образом Zn-Cu-napy можно использовать, но она быстро портится в

страница 88
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение визовому режиму у туроператора
красная плесень билеты
Old Times OT-K810-G
технические требования к работам по монтажу наружной рекламы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)