химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

Адамсом [31. В смесь углеводорода, Ц. ц. и тетрахлорэтана при перемешивании при комнатной температуре пропускают сильный ток хлористого водорода до тех

НяС

сн.

+ Zn(CN)2 + А1С13 -f- Cl2CHCHCt2 + на

1,25 моля 2,2 моля 400 мл

0°, затем 70°

н

CH = NH-HCl

,С\-/А/СНЗ

Н20-НС1

75-81% (общий)

СНО

НзС\^^!\^у СН3

сня

I

сня

пор, пока не разложится Ц. ц. (примерно 3 час). Колбу погружают в баню со льдом и при энергичном перемешивании добавляют хлористый алюминий. Баню со льдом убирают, вновь пропускают НС1, в течение приблизительно 1 час дают температуре подняться до 70° и выдерживают при этой температуре еще 1 час. После соответствующей обработки, включающей гидролиз хлоргидрата альдимина, продукт перегоняют при 118—121 °/16 мм.

1. Фьюзен Р., ХорнингЭ., РоулэндС, Уорд М., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 17.

2. Gattermann L., Ber., 31, 1149 (1898); Ann., 357, 313 (1907).

3. A d a m s R., Levine I., J. Am. Chem. Soc, 45, 2373 (1923).

ЦИНК ДЛЯ РЕАКЦИИ РЕФОРМАТСКОГО. Форма используемого цинка и методики активации значительно различаются. Физер и Джонсон [Ц получили очень активный металл погружением порошка цинка (30 меш) в горячую (100°) конц. серную кислоту, содержащую несколько капель конц. азотной кислоты. Примерно через 10 мин поверхность цинка становится блестящей, большую часть кислоты декантируют и добавляют воду. В течение нескольких минут металл энергично реагирует с разб. кислотой, затем его отделяют, тщательно промывают водой, ацетоном и сушат. Суспензию этого металла в бензольном растворе кетона I и метилбромацетата

II ( + изомер)

нагревают почти до кипения и добавляют кристаллик мода, чтобы вызвать начало реакции, которая вскоре становится энергичной. Приблизительно через 1 час или ранее реакция заканчивается и цинк полностью покрывается вязкой смолой. После этого смесь обрабатывают, эфир гидролизуют и кислоту II отделяют от непрореа-гировавшего исходного кетона. Образующуюся смесь изомеров по двойной связи затем гидрируют.

Орошник и сотр. 121 получили пропаргилметиn-р-метокснэтиn-карбинол реакцией пропаргилбромида с метоксибутаноном. 200 г промытой кислотой и высушенной цинковой пыли осторожно нагревали с 0,5 г иода в неплотно закрытой колбе Эрленмейера до исчезновения паров иода, как это предложено в патенте [31, где также указано, что полезно присутствие следов этилацетоацетата меди. Однако последующие эксперименты показали [41, что ни цинк,

НС ССН2Вг + СН3ССН2СН2ОСН3 + Zn{12) + СвН6 — эфир + Cu-енолят —*

II

О

0,42 моля 0,82 моля 0.92 моля \Ъмл—100 Нл 0,2 г

СН3

Кипячение; Н20(Н + ) j

* НС = ССН2ССН2СН2ОСН3

34% ill з

ОН

активированный иодом, ни производное меди не являются необходимыми и реакция гладко протекает с различными кетонами и гранулированным цинком. В приведенном примере кетон взят в дву* В расчете на кетон, вступивший в реакцию.

кратном избытке, чтобы предотвратить снижение выхода из-за осмо-лення и полимеризации.

Для реакции бензальдегида с этилбромацетатом, приводящей к этиn-р-фениn-р-оксипропионату, Хаузер и Бресло [5] очищали цинковую пыль быстрым промыванием разб. раствором едкого натра, водой, разб. уксусной кислотой, водой, этанолом, ацетоном и эфиром, затем сушили в вакууме при температуре выше 100°.

Кипячение. Н,0(Н + )

CeH5CHO + BrCH2C02C2H5 + Zn + СвН5-эфир —-f >

0,61 моля 0,5 моля 0,62 г атом 8 0 мл— 20 мл ^

—? СеН5СНСНаС02С2Н5

I

он

Для синтеза этиn-2,4-диметиn-3-оксиоктаноата из 2-метилгекса-наля и этиn-а-бромпропионата Райнхарт и Перкинс [6] использовали свежеочищенную наждачной бумагой цинковую фольгу, которая была нарезана узкими полосами и неплотно скручена. При соотношении цинк : бромэфир : альдегид 3:3:1 выход оксиэфира достигал 87%; если реагенты брали в соотношении 2:3: 1, выход снижался до 68%.

Кипячение; H4S04

«-C4H8CHCHO+BrCHC02C2H5 + Zn +свнв —

i

»7% Н3

0,5 моля 1,5 моля 1,5 г-атом I д

он

I

—^ «-с4н9снснснсо2с„н

страница 87
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
asics в пензе
косарев владислав день рождения
полировка авто и покрытие жидким стеклом
прибамбасы для гироскутера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.11.2017)