химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

38 (1936).

4. S h e r m a n С S., private communication reported in the next refererce.

5. Fieser L. F. et al., J. Am. Chem. Soc, 70, 3197 (1948).

6. Рид P.. В уд Дж., мл., (Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1952, сб. 3, стр. 142.

7. Ш в а р ц P., X с р и н г Г., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1955, сб. 5, стр. 33.

8. Цезарь П., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1955, сб. 5, стр. 38,

ЦИНКА ОКИСЬ, ZnO. Мол. вес 81,38.

В синтезе витамина А из циклогексанон-а II] первая стадия включает дегидратацию спирта (2) или элиминирование уксусной кислоты из соответствующего ацетата (4) с образованием енина (5). Кажется удивительным, что это превращение осуществляется с трудом в случае свободного спирта (2), но происходит (по меньшей мере

ВЫХОДОМ 36%) ПРИ ПИРОЛИЗЕ АЦЕТАТА (4) В СИЛИКОНОВОМ МАСЛЕ В ПРИ-, ГСТВНК Ц. О. ПОЗДНЕЕ ЛАНДОР И ЛАНДОР [2] ИДЕНТИФИЦИРОВАЛИ ВТОРОЙ !ЮД\КТ РЕАКЦИИ КАК АЛЛЕН (6) И ОПИСАЛИ ДРУГОЙ ПРИМЕР ПЕРЕ->ИШИРОВКИ — ГЛАДКОЕ ПРЕВРАЩЕНИЕ 1-ЭТИНИN-2,2,6,6-ТЕТРАМЕТИN-::КЛОГЕКСИЛАЦЕТАТА (7) В ТЕТРАМЕТИЛЦИКЛОГЕКСИЛИДЕНВИНИЛАЦЕТАТ

h С ПРЕКРАСНЫМ ВЫХОДОМ. ПРЕДПОЛАГАЕТСЯ ШЕСТИЧЛЕННОЕ ЦИКЛИ-СКОЕ ПЕРЕХОДНОЕ СОСТОЯНИЕ (8).

89%

РАФАЭЛЬ И СОТР. 131 ИСПОЛЬЗОВАЛ?! ЭТО ЛЕГКО ПРОТЕКАЮЩЕЕ ПРЕ-МЩЕНИЕ В СИНТЕЗЕ АЛЛЕНАЦЕТАТА (12), ГИДРОЛИЗУЮЩЕГОСЯ ПРИ МЯГ-Ш ОБРАБОТКЕ КИСЛОТОЙ В А,(3-НЕНАСЫЩЕННЫЙ АЛЬДЕГИД.

ЦИНКА ХЛОРИД, ZNCL2. МОЛ. ВЕС 136,29, Т. ПЛ. 283Е, ГИГРО-? F ЧШЧЕН.

н-ВиОН —н-BuCI. ЗАМЕЩЕНИЕ ОСУЩЕСТВЛЯЕТСЯ ПРИ ДЕЙСТВИИ МОЛЕН НС1 И 2 МОЛЕЙ ZNCL2 111.

150—155е

н-С4Н9ОН + Кони. HCI + ZnCl

2 7 6—7 8%

?> ч-С4Н9С1

5 молей 10 молей

10 молей

Ацетилирование. Ц. х.— эффективный катализатор ацетилирования трет-бутанола [2]. Этот метод проще по сравнению с процессом, включающим использование хлористого ацетила и N.N-ди-метиланилина (63—68%) [3] или хлористого ацетила и магния (45-55%) [4].

Кипячение 2 час

(CH3)3COH + (CH3CO)20 + ZnCl2 ^Z^l > {СН3)3СОСОСН3

2,1 моля 2,1 моля 0,5 г

Для ацетилирования D-глюкозо-б-лактона [51 измельченный плавленый Ц. х. встряхивают с уксусным ангидридом до растворения большей части твердого продукта. Включают мешалку, колбу охлаждают в бане со льдом и медленно при охлаждении добавляют лактон, поддерживая температуру ниже 65°. После выдерживания в бане со льдом в течение 1 час раствор оставляют на 24 час при комнатной температуре, выливают в 1 л воды и перемешивают до полного разложения избытка ангидрида. При этом лактонное кольцо

—. со,н

I I

НСОН НСОАс

I I

НОСН Нагревание; Н20 АсОСН

| О +ZnCU + Ac20 > j

НСОН 20 г " 250 лм 74-79% НСОАс

I !

НС 1 НСОН

О

II

С

СН2ОН СНгОАс

50 г

раскрывается, и продуктом реакции является моногидрат 2,3,4,6-тетра-О-ацетиn-о-глюконовой кислоты.

Расщепление окисей. Хлористый бензоил реагирует с ТГФ в присутствии каталитических количеств Ц. х., образуя 4-хлорбуС6Н5СОС1 +11+ ZnCi2 —87° > С6Н5СОСН2СН2СН2СН2С1

^О"^ 78-83%

0, 27 моля 0, 35 моля 5 г

тилбензоат [61. Вначале реакция экзотермична. Уксусный ангидрид точно так же реагирует с тетрагидрофурфуриловым спиртом, давая 1,2,5-триацетоксипентан [71.

(СН3СО)20 + I 1 + ZnCl2 > АсОСН2СН2СН2СНСН,ОАс

^СГХЗН2ОН 83-90% I

ОАс

28 молей 7 молей 57 г

Обмен хлорангидридов кислот. В присутствии небольших количеств Ц. х. фталоилхлорид реагирует с малеиновым ангидридом, обменивая оба атома хлора и образуя в результате изомеризации фумароилхлорид 18].

>о + н—с—ах

1 моль

н-с-ссх ^Z000 ,зиГ

82—95%

+ ZnClj

1,3 мол я

Н—С—СОС1

II

С1СО—с— н

+

/

/\ /СО г \

^/N:o

Аминирование. Для превращения 2-окси-З-нафтойной кислоты в З-амино-2-нафтойную кислоту в автоклав последовательно загружают водный аммиак, Ц. х. и 2-окси-З-нафтойную кислоту и затем закрывают [9]. При постоянном перемешивании повышают температуру в течение 3 час до 195° и поддерживают на этом уровне 36 час. Обработка довольно продолжительна.

//\/\У

со

страница 85
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как оспорить срочный трудовой договор
заказать склеральные линзы, доставка по рф
курсы обучения парикмахеров
новогодняя елка у барбоскиных спб 2017 купить билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)