химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

>+ Zn(Hg) + HCI + С0Н5СН3 ^

wx 90%

^/ хСОСН,СН2С02Н

\сн2сн2сн2со2н

слоты и 150 мл воды в течение 5 мин и декантировал водный раствор. После добавления 7Ь мл воды, 175 мл конц. соляной кислоты, 100 мл толуола и 50 г кетокислоты смесь энергично кипятили 24—30 час, добавляя по 50 мл конц. соляной кислоты через каждые 6 час.

Смесь охлаждали, водный раствор разбавляли и экстрагировали эфиром. Объединенную эфирно-толуольную смесь промывали, сушили и упаривали, у-фенилмасляную кислоту перегоняли; выход чистой кислоты, плавящейся при 46—48°, составлял 90%. В параллельном опыте по Мартину, но без добавления толуола выход кислоты 72—78%.

Модификация Мартина является общепринятой, но иногда необходимы некоторые изменения. Так, если кетон очень плохо растворим в воде, полезно добавить небольшое количество уксусной кислоты (3—5 мл на 50 г кетона). Вещества, содержащие фенольные метоксильные группы, могут подвергаться некоторому деметилиро-ванию, и поэтому требуется повторное метилирование.

Шерман [4] ввел два улучшения, которые очень полезны при восстановлении кетокислот, полученных сукциноилированием ароматических соединений 15]. Перед амальгамированием цинк расплавляют и выливают в большой объем воды. Восстановление проводят по Мартину, за исключением того, что используют удобный колбонагреватель из проволочной сетки, покрытой стеклотканью, и мешалку Гершберга для энергичного перемешивания. В типичном примере используют следующие количества веществ: 93 г р-нафтоилпропионовой кислоты, 185 мл толуола, не содержащего серы, 41 мл уксусной кислоты, 140 мл воды, 185 г свежеплавлен-ного (выливание в холодную воду) цинка, амальгамированного 16,3 г сулемы, и 322 мл конц. соляной кислоты (добавляют осторожно). Свежую кислоту (порциями по 70 мл) добавляют в конце первого, второго и третьего часа (выход конечного продукта 87%). Улучшения, предложенные Шерманом, уменьшают время реакции с 36— 40 до 4—6 час без изменения выхода.

В случае кетонов фенольного ряда лучше использовать в качестве растворителя разбавленный спирт. Рид и Вуд [6] перемешивали реагенты (см. схему) при кипячении до тех пор, пока проба с хлорОН ОН

J\ /С0(СН2)йСН3 Перемешивание J\ /(СН2)вСН3

при кипячении (

+ Zn(Hg) + KoHU. НС1 —— ?

Ч^/ 200 г 200 м-л В1 80/о s^/

С00 г в 100 мл 95% ЕЮН

иым железом не показала, что восстановление закончено (8—16 час). Для восстановления ванилина в креозол Шварц и Херинг [7] добавляли раствор альдегида в смеси этанол — соляная кислота к Ц- а. и соляной кислоте в течение 8 час и кипятили смесь еще 30 мин (см. стр. 204); метод Мартина приводит к сильному осмо-лению, и выход креозола был только 49%.

Цезарь [8] получал амальгамированную цинковую пыль добавлением 100 г ЦИНКОВОЙ пыли к перемешиваемому раствору 10 мл конц. соляной кислоты и 20 г сулемы в 300 мл дистиллированной воды. После перемешивания в течение 10—15 мин комки измельОН

/У \/

СНО

ОСН.

?Zn(Hg)-rKoHu.HCl

1.5 кг 800 мл

Кипячение 60-6 7%

ОН

//?????,

СНз осн.

152 г в 4 50 мл 95%, EtOH+1,5 л конц. HCI

чают, цинк отделяют и промывают 500 мл дистиллированной воды, содержащей следы соляной кислоты. Затем цинк промывают этанолом и эфиром и высушивают. Нафталин-1,5-дисульфохлорид восстанавливается в нафталин-1,5-дитиол при нагревании и перемешиSO,Cl

!

SO,Cl

0,06 моляZn(Hg)^ 23о/0 H.2S04

1,5 г-атом 2 моля

Кипячение и перемешивание G час

60—7 7%

I

SH

SH

вании смеси тонкоизмельченного сульфохлорида, амальгамированной цинковой пыли и 33%-ной серной кислоты. После выдерживания в течение ночи отделяют твердое вещество и экстрагируют эфиром для извлечения дитиола. При использовании неамальгамиро-ванной цинковой пыли образовалось значительное количество нерастворимого желтого полимерного вещества.

1. С l е m m е n s е n Е., Ber., 46, 1837 (1913); 47, 51, 681 (1914).

2. Мартин Е., «Органические реакции», ИЛ, М., сб. 1, стр. 194; Stasche-wshi В., Angew. Chem., 71, 726 (1959).

3. М а г t i n Е. L., J. Am. Chem. Soc, 58, 14

страница 84
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда светового оборудования москва
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестница стандарт лм- 02 - продажа, доставка, монтаж.
кресло ch 300
места хранения вещей москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)