химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

rs, № 1, 5 (1960).

2-ЦИКЛОГЕКСИЛЦИКЛОГЕКСАНОН. Мол вес 180,28, т. кип 137°/12 мм, уд. вес 0,975. Этот реагент получают самоконденсацией циклогексанона при высокой температуре [соединение (1)] [II или

Cf'jO

НОгС(СНг)4СН'

(4)

при кислотном катализе [соединение (3)1 с отщеплением НС1 [2] и последующим гидрированием. Отметим, что при действии разб. щелочи происходит раскрытие цикла (3) с образованием кислоты (4).

1. Т г е i b s W., Ber., 61, 683 (1928).

2. P 1 e s e k J., Coll. Czech., 21, 902 (1956).

1-ЦИКЛОГЕКСИN-3-(ЭТИN-р^-МОРФОЛИН)-КАРБОДИ-ИМИД, (3). Мол. вес 221,33, т. кип. 14570,2 мм.

/ \/1

\ /\,

Получение из циклогексилизотиоцианата и Ы-(2-аминоэтил)-морфолнна [1].

,N = C = S

+ H2NCH2CH2N/ >0

(1)

(2)

\ /\

(3)

N=C=NCH2CH2N Н

\ /

+ H2S

Пептидные синтезы. Ц. используют как конденсирующий агент, поскольку соответствующие производные мочевины растворимы в разб. кислоте и, следовательно, легко отделяются от пептида III. Было найдено 12], что Ц. значительно превосходит дициклогексиn-карбодиимид для последней стадии синтеза пептидного лактона, родственного антибиотику вернамицину Ва; в качестве растворителя применен хлористый метилен. Легкое отделение получающейся мочевины от продукта реакции обусловлено ее полярным характером. Из всех других конденсирующих агентов, примененных для этой реакции, только с N.N'-карбонилдиимидазолом и Ы-этиn-5-фе-нилизоксазолий-З'-сульфонатом удалось выделить циклический пептид, однако с более низким выходом.

1 S h е е h а п J. С, Н 1 a v k a J. J., J. Org. Chem., 21, 439 (1956).

2. О л d е t t i М. A., ThomasP. L, J. Am. Chem. Soc., 87, 4373 (1965).

ЦИКЛОГЕПТАТРИЕН-1,3,5 (тропилиден). Мол. вес 92,13, т. кип. 115,5°, ri$ 1,5243. Получение из бензола и диазометана с бромистой медью в качестве катализатора см. Медь бромистая.

Этот углеводород можно хранить (а также очищать) в виде бор-фторида тропилия, который стабилен и негигроскопичен. Методика получения следующая И). Тропилиден прибавляют к суспензии РС15 в СС14 и перемешивают при комнатной температуре до полного

г | ) —> (с7н7+рс16")(с7н7+сГ)—>

+ РС15 + 2НС12 РС13, -2 НС1

осаждения (3 час) двойной соли гексахлорфосфата-хлорида тропилия. Осадок отделяют, промывают и быстро переносят в абсолютный спирт при интенсивном перемешивании и охлаждении льдом. Соль растворяется экзотермически с образованием красного раствора, к которому прибавляют 50%-ную водную борфтористоводород-ную кислоту. При этом образуется плотный белый осадок борфто-рнда тропилия с выходом 80—89%.

Более простая, но дорогостоящая методика [2,31 включает растворение трифенилкарбинола в уксусном ангидриде, охлаждение, прибавление 48%-ной HBF4, затем добавление бензольного раствора тропилидена (при охлаждении) и осаждение соли эфиром.

Для регенерации углеводорода водный раствор борфторида тропилия обрабатывают водным раствором боргидрида натрия и тропилиден выделяют экстракцией эфиром [3].

1. С о п г о w К., Org. Syn., 43, 101 (1963).

2. D a u b e n H. J. Jr. et al., J. Am. Chem. Soc, 79, 4557 (1957); J. Org. Chem., 25, 1442 (1960).

3. Mulier E., Fricke H., Ann., 661, 38 (1963).

ЦИКЛОПЕНТАДИЕН. Мол. вес 66,10, т. кип. 41°, уд. вес 0,80.

Летучий диен быстро димеризуется, поэтому его получают по мере необходимости деполимеризацией технического дициклопен-тадиена. Описано несколько способов деполимеризации: осторожное нагревание димера с использованием колонки для фракционирования [1,21; нагревание димера с парциальным конденсатором, содержащим хлористый метилен [31; прибавление димера с необходимой скоростью к минеральному маслу при температуре 240— 270° [4].

Предложены методики для превращения циклопентадиена в его натриевое производное [1,51, являющееся промежуточным веществом в синтезе ферроцена [1] и рутеноцена [51.

60 000 39 ЮО 33 600 22 700 15 400 13 200

В связи с большим значением реакции Дильса — Альдера особый интерес вызывают данные по кинетическому изучению порядка реакци

страница 82
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Перейди по ссылке получи скидку с промокодом "Галактика" в KNS - G3Q65A - федеральный супермаркет офисной техники.
соединение светодиодной ленты коннекторами
кровать низкая без ножек
холодильник neff k5890x0 цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.03.2017)