![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)строение установлено на основании данных по метилированию и окислению периодатом, а также результатов гидролиза в очень мягких условиях, приводящего к 1,2-^«с-монопроизводному (3). Отметим, что все три дикеталя (2) содержат одну кетальную группу, связывающую т/?а«с-гидроксиль-ные группы (3,4-, 4,5- и 5,6-). Позднее [3] были описаны улучшения в препаративной методике и получено несколько новых производных, включая 1,2,3,4,5,6-три-О-циклогексилиденинозит. В сообщении о новом синтезе метилового эфира (±)-шикимовой кислоты (4) Греве и Хинрихс [4] отметили, что это соединение можно перевести в маслообразное циклогексилиденовое производное (5) с высоким выходом. Метиловый эфир (—)-шикимовой кислоты образует кристаллическое производное с т. пл. 6Г. Смесь 6 г эфира, 6,6л.1 циклогексанона, 4 мл ДМФА, 50мл бензола и 0,6г ионообменной смолы дауэкс-50 Х-4 кипятят с водоотделителем в течение 100 мин, фильтруют, промывают хлористым метиленом и выпаривают в вакууме. Кристаллизация остатка из петролейного эфира дает чистое вещество с выходом 95%. ссо2н 1) 9 ЧасЛЪЪ" ^\^C02CH3 1) HCOjH АсО^\,СОгСН3 2) СНяОН - Н+ П |Г 2)Ацетилир. Т jT ^ N-1-ЦИКЛОГЕКСЕНИЛМОРФОЛИН, (1). Мол. вес 167,25, т. кип. 118—120710 мм. Получение. Ц. получают из циклогексанона и морфолина в присутствии следов /г-толуолсулыфокислоты (см. т. II, стр. 315) в толуоле. /°\ О II /\ Кипячение 72 — 80%r-C6H5CH3-r-rt-CH3C6H4S03H ? 300 мл 1,5 a I н 1,50 моля 1,80 моля (1) Синтез р-дикетонов и кетокислот. В эффективном синтезе фенилпеларгоновой кислоты [1] к раствору Ц. и триэтиламина в хлороформе при 35° медленно добавляли раствор хлорангидрида гидрокоричной кислоты. Через 20 час смесь кипятили с 10%-ной соляной кислотой для отщепления енаминной группы с образованием 1,3-дикетона (3). Щелочное расщепление в кетокислоту (4) и восстановление по Вольфу— Кижнеру дали фенилпеларгоновую кислоту (5). Аналогичным образом из хлорангидрида себациновой кислоты можно получить эйкозандикарбоновую кислоту [2] СйН5СН2СНйСОС1 + 0( Et.N (1) < о С6Н5СН2СН.,Сli (2, О НС1 о Сс Н сСН оСН пСО) кон С6Н5(СН2).2С(СНг)5С02Н По вольфу-кижнеру СбН5(СН2)8С02Н (5) о (4) 1, Fieser L. F., SchirmerJ. P., Jr., Archer S., Lorenz R. R., PfaffenbachP. I., paper submitted to J. Med. Chem. 2. H ii n i g S., L u с k e E., Brenninger W., Org. Syn., 43, 34 (1964). ЦИКЛОГЕКСЕНОН-2. Мол. вес 96,12, т. кип. 56—57,5710 мм или 96—97°/72 мм, п2? 1,458, ХЕЮН 226 ммк (10 400). Этот сопряженный кетон получают из циклогександиона-1,3 (1) через этиловый эфир кетоенола (2), образующийся при азеотропной перегонке раствора дикетона в абсолютном спирте и бензоле в приО (1) чОН Н.О + LiAIH4 > ос2нБ (2) X 250 ммк ОН I (3) осн. 62 - 7 5% из (2) (4) сутствии я-толуолсульфокислоты [11. Восстановление алюмогидридом лития в эфире приводит к этиловому эфиру оксиенола (3), кислотный гидролиз которого дает р-оксикетон, теряющий воду с образованием циклогексенона-2 (4) [2]. Эта методика иллюстрирует общий метод синтеза а, ^-непредельных альдегидов и кетонов из енольных эфиров дикарбонильных соединений. Другие примеры см. [31. I.Gannon W. F., House Н. О., Org. Syn., 40, 41 (1960). 2. GannonW. F, House H. О., Org. Syn., 40, 14 (1960). 3. В or n H., Pappo R., Szmuszkovicz J., J. Chem. Soc., 1953, 1779; Seifert P., Schinz H., Helv. Chim. Acta, 34, 728 (1951); F a v r e H., Marin ier В., Richer J. C, Can. J. Chem., 34, 1329 (1956). ЦИКЛОГЕКСИЛАТ АЛЮМИНИЯ, Al(OC6Hn)3. Мол. вес 324,42. При кипячении в течение 48 час с раствором алюминия в цикло-гексаноле антрахинон дает антрацен с выходом около 80% Ш. Этим методом синтезирован чистый пентацен [2! из пентаценхинона-6,13, легко получаемого конденсацией фталевого диальдегида и циклогек-сандиона-1,4. О \ 1. Coffey S., Boyd V., J. Chem. Soc, 1954, 2468. 2. Bruckner V., Karczag А,, К б r m e n d у Meszaros M., TomaszJ., Tetrahedron Lette |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 |
Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|