химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

-_> CHCN

62% (общий) I

CH2CH2COOC2H5

1. I r e 1 a n d R. E., С h а у k о v s k у M., Org. Syn., 41, 5 (1961).

2. La wesson S.-O., Larseti E. H., JakobsenH. J., Arkiv Kemi., 23, 453 (1965).

О

f!

Р-ЦИАНЭТИЛФОСФАТ, (HO)2POCH2CH2CN. Мол. вес 151,06, т. пл. 165°. Ц. получают реакцией хлорокиси фосфора с |3-оксипро-пионитрилом, HOCH2CH2CN [1,2].

Ц. используют для синтеза фосфорилирования спиртов, особенно нуклеотидов [11. Реакцию с гидроксилсодержащим компонентом проводят в пиридине в присутствии дициклогексилкарбодиимида (ДЦК) как конденсирующего агента. В качестве примера можно привести фосфорилирование б'-О-тритилтимидина. Защитная трион он

(С6Н5)3СОСН2 °^гГ о (с6н5)3сосн2 оЦ^г

,0\1 (HO)2POCH2r,H2CN L^044^]

Ру, ДЦК

он 6

5'-О- Тритилтимидин Q=POCH4CH4CW

З'-Фосфат тимидина

тильная группа снимается кислотным гидролизом, а очень мягкий щелочной гидролиз дает фосфорный эфир. Преимуществом Ц. является его устойчивость в водном растворе. Этот реагент применялся для получения стероидных 21-фосфатов [3,4], например

21

сн,он I 2

С=0 /СН3

ацетонида триамцинолона (1). Раствор (1), Ц. (2) и ДЦК в пиридине выдерживают при комнатной температуре в течение 46 час и обработкой смеси получают (3). При очень мягком (водный NaOH — метанол) щелочном гидролизе отщепляется акрилонитрил и получается 21-фосфат (4), выделенный в виде 21-пиперазинийфосфата с общим выходом 60%.

1. Tener G. М., J. Am. Chem. Soc., 83, 159 (1961).

2. Т е п е г G. М., Biochem. Prep., 9, 5 (1962).

3. М of f a t t J. G., J. Am. Chem. Soc., 85, 1118 (1963).

4. В г о m f i e 1 d R. В., Steroids, 2, 597 (1963).

о

ЦИКЛОГЕКСАНДИОН-1,3, х/ XQH

Мол. вес 112,12, т. пл. 105°, ЯЕ10Н 253 ммк (22 300), рКа 5,89.

Этот дикетон, существующий в енольной форме, получают [1J гидрированием резорцина в разб. водной щелочи над катализатором никель — окись никеля на кизельгуре при 50° под давлением водорода 70—105 атм (выход 85—95%).

Об использовании см. Циклогексенон-2.

1. Томпсон Р., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1953, сб. 4, стр. 158.

ЦИКЛОГЕКСАНДИОН-1,4. Мол. вес 112,12, т. пл. 78—79,5°, т. кип. 122720 мм.

Получение III. Диэтиловый эфир янтарной кислоты добавляют к горячему раствору этилата натрия, полученному растворением натрия в этаноле, и кипятят 3—4 час. Густой осадок динатриевого произО II

С2115ос,н

С2НБ02С— сн2

с2нбо

?со2с2н

Кипячение

» 24 час;

H2SOt

+ NaOC2H5 в ЕЮН —>

4 е-атом Na 64 — 68%

о

с2н5о2с/Х|/ о

С02С2Н5

195°, Н20

81—89%

о

II

/\

\/

II

о

водного 2,5-дикарбэтоксициклогександиона-1,4 собирают, подкисляют и перекристаллизовывают из этилацетата. Гидролиз и декар-боксилирование эфира проводят непродолжительным нагреванием с водой в автоклаве. Ц. выделяют перегонкой в виде светло-желтых кристаллов с т. пл. 77—79°.

1. Nielsen А. Т., С а г реп t er W. R., Org. Syn., 45, 25 (1965).

ЦИКЛОГЕКСАНОН. Мол. вес 98,15, т. кип. 154—155°, уд. вес 0,947.

Н-Акцептор в реакции окисления по Оппенауэру. См. Изопро-пплат алюминия.

Циклогексилиденовые производные 1,2-диолов. Обычно 1,2-диолы чарактеризуютв виде изопропилиденовых производных (ацетониды), получающихся реакцией с ацетоном. Однако Мичович и Стонлко-тч [11 предложили превращать сахара и другие пол иолы не в аце-тоннды, а в циклогексилиденовые производные, так как последние очень легко кристаллизуются. Анжиал и сотр. [2] изучали поведение инозита в этой реакции и нашли, что этот циклит (1)

130 МЛ

1,2,3,4-1.2.4. 5-1,2, 5,6. Ди-О-циклогексилиденинозит

постепенно растворяется при кипячении смеси его с бензолом и цик-логексаноном в присутствии n-толуолсульфокислоты с водоотделителем Дина — Старка. При этом выделяется значительно больше 1 моля воды (около 23 мл), и моноциклогексилиденовое производное (3) получается при экстракции водой только с незначительным выходом. Большая часть инозита превращается в смесь трех изомерных дикеталей (2), которые можно разделить хроматографией и кристаллизацией. Их

страница 80
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ж б крышка на колодец
http://taxiru.ru/
swiss diamond 6428 с
http://help-holodilnik.ru/info/Stanciya_metro_Polejaevskaya-remont_xolodilnikov_na_domu

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.06.2017)