![]() |
|
|
Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)о образуя алкилиденцианамид (5) и N-циан-азиридин (6) при температуре 0—35°. Оба эти соединения могут образоваться через нестабильный триазолин (2), получающийся в Сна СН3 —N, СН3 —С = СН2 Н3С —С—СН, Н3С —С-СН2 ! [ I " I ! СН, —* NC —N N —N- N+ N-N = NCN ? CN N (1) (2) (3) «СНо — С—СН, — СНо 13 / II сня / N 1.4 чI CN СН3-С-СН2<^ (5) > 82 О/О N- \ СН з CN \:НЯ—С—СН9 (4) ! ч. N I CN (6) JS&L. r^YNCN H2o-Ht rV д L=J -ПГ* I I "t^ I 1 + Ag2NCN результате циклоприсоединения, и промежуточное диполярное соединение (3), которое с потерей азота дает диполярную структуру (4). Эта структура (4) при перегруппировке по Тиффно — Демьянову дает соединение (5), а путем простой циклизации образует (6). Алкилиденцианамиды быстро гидролизуются водными кислотами при комнатной температуре до соответствующих кетонов; эта реакция катализируется ионами серебра. Так, например, циклопен-тен дает исключительно алкилиденцианамид (7), который гидролизуется в циклопентанон. При образовании (7) миграция водород94% 1 1 Ag 99% (7) 9 5% ного атома в диполярном промежуточном соединении типа (4) происходит быстрее, чем алкильной группы. Этот новый синтез кетонов протекает без перегруппировок и имеет общий характер. 1. Marsh F. D., HermesM.E, J.Am. Chem. Soc, 86, 4506 (1964). ЦИАНАМИД, ЫН2СЫ.Мол.вес42,04,т. пл. 46°.Получение [1,2]. Метанол присоединяется к Ц. по тройной связи в присутствии хлористого водорода с образованием хлоргидрата О-метилизомоче-вины [2]. осн3 H2NCs=N CH'OH-Hat H,NC-NHHC1 69—8 0% В сильнощелочной среде Ц. присоединяет фенилизоцианат, давая после подкисления 1-циан-З-фенилмочевину [3]. НОН ^ л H2NCN; NaOH; НС1 _ j. Д I хт C6H5N = C = 0 _J : J—^ C6H5N—C—NCN 62-6 7% 1. «Неорганические синтезы», ИЛ, M., 1952, сб. Ill, стр. 39. 2. Kurzer R, L a w s о n A., Org. Syn., Coll. Vol., 4, 645 (1963). 3. К у p Ц e p Ф., П а у э л л Дж., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1958, сб. 8, стр. 78. ЦИАНИСТЫЙ ВОДОРОД, HCN. Мол. вес 27,03, т. пл. —13,3°, т. кип. 25,7°, уд. вес 0,688. Ц. в. (синильная кислота) очень токсичен, однако его можно получать без особой опасности в количествах до 0,5 кг, если работать с надлежащей предосторожностью в хорошем вытяжном шкафу. По Циглеру [1], водные растворы цианистого натрия и серной кислоты одновременно добавляют из делительных воронок в маленькую коническую воронку, помещенную в 5-литровую колбу и прикрепленную медной проволокой к верхней пробке. Носик воронки загнут в виде тонкой U-образной трубки, поэтому взаимодействие с выделением Ц. в. осуществляется практически при смешении NaCN + H2S04 ? HCN4-NaHS04 93-97% растворов в воронке, и раствор бисульфата натрия постоянно стекает в колбу. Газообразный Ц. в. сушат, пропуская через три U-образные трубки с хлористым кальцием, нагретые до 30—40°, и конденсируют в змеевиковой ловушке, охлаждаемой льдом; т. пл. от —15 до —14,5°. Для стабилизации синильной кислоты рекомендуется добавлять конц. соляную кислоту (2 капли на 500 мл) [2]. В примечании к методике Циглера обращается внимание на рекомендацию Гаттермана 131 о том, что при работе с Ц. в. полезно курить, так как уже следы Ц. в. придают табачному дыму очень характерный привкус. Безводный Ц. в. применяют для синтеза альдегидов по Гаттер-ману 13,4]. Например, при обработке фенола безводными Ц. в. и хлористым водородом в сухом эфире в присутствии хлористого цинка; ОН ОН ОН />\ HCN, ZnCI2 /?\ НС1 >? CH = NH-HC1 СН = 0 при этом выделяется хлоргидрат имида, который гидролизуют водной кислотой. Эфиры фенолов и некоторые фенолы реагируют с трудом, поэтому вместо хлористого цинка следует применять более активный хлористый алюминий. По-видимому, хлористый водород присоединяется к Ц. в. с образованием формиминохлорида (1), который со второй молекулой Ц. в. дает соединение (2). Комплекс этого соединения с хлор |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 |
Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|