химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)

Автор Л.Физер, М.Физер

о образуя алкилиденцианамид (5) и N-циан-азиридин (6) при температуре 0—35°. Оба эти соединения могут образоваться через нестабильный триазолин (2), получающийся в

Сна СН3

—N,

СН3 —С = СН2 Н3С —С—СН, Н3С —С-СН2

! [ I " I !

СН, —* NC —N N —N- N+

N-N = NCN ? CN N

(1) (2) (3)

«СНо — С—СН, — СНо

13

/

II

сня

/

N 1.4 чI

CN

СН3-С-СН2<^ (5)

> 82 О/О

N- \ СН

з

CN \:НЯ—С—СН9

(4)

! ч.

N

I

CN (6)

JS&L. r^YNCN H2o-Ht rV д

L=J -ПГ* I I "t^ I 1 + Ag2NCN

результате циклоприсоединения, и промежуточное диполярное соединение (3), которое с потерей азота дает диполярную структуру (4). Эта структура (4) при перегруппировке по Тиффно — Демьянову дает соединение (5), а путем простой циклизации образует (6). Алкилиденцианамиды быстро гидролизуются водными кислотами при комнатной температуре до соответствующих кетонов; эта реакция катализируется ионами серебра. Так, например, циклопен-тен дает исключительно алкилиденцианамид (7), который гидролизуется в циклопентанон. При образовании (7) миграция водород94% 1 1 Ag

99%

(7) 9 5%

ного атома в диполярном промежуточном соединении типа (4) происходит быстрее, чем алкильной группы. Этот новый синтез кетонов протекает без перегруппировок и имеет общий характер.

1. Marsh F. D., HermesM.E, J.Am. Chem. Soc, 86, 4506 (1964).

ЦИАНАМИД, ЫН2СЫ.Мол.вес42,04,т. пл. 46°.Получение [1,2].

Метанол присоединяется к Ц. по тройной связи в присутствии хлористого водорода с образованием хлоргидрата О-метилизомоче-вины [2].

осн3

H2NCs=N CH'OH-Hat H,NC-NHHC1

69—8 0%

В сильнощелочной среде Ц. присоединяет фенилизоцианат, давая после подкисления 1-циан-З-фенилмочевину [3].

НОН

^ л H2NCN; NaOH; НС1 _ j. Д I хт

C6H5N = C = 0 _J : J—^ C6H5N—C—NCN

62-6 7%

1. «Неорганические синтезы», ИЛ, M., 1952, сб. Ill, стр. 39.

2. Kurzer R, L a w s о n A., Org. Syn., Coll. Vol., 4, 645 (1963).

3. К у p Ц e p Ф., П а у э л л Дж., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1958, сб. 8, стр. 78.

ЦИАНИСТЫЙ ВОДОРОД, HCN. Мол. вес 27,03, т. пл. —13,3°, т. кип. 25,7°, уд. вес 0,688.

Ц. в. (синильная кислота) очень токсичен, однако его можно получать без особой опасности в количествах до 0,5 кг, если работать с надлежащей предосторожностью в хорошем вытяжном шкафу. По Циглеру [1], водные растворы цианистого натрия и серной кислоты одновременно добавляют из делительных воронок в маленькую коническую воронку, помещенную в 5-литровую колбу и прикрепленную медной проволокой к верхней пробке. Носик воронки загнут в виде тонкой U-образной трубки, поэтому взаимодействие с выделением Ц. в. осуществляется практически при смешении

NaCN + H2S04 ? HCN4-NaHS04

93-97%

растворов в воронке, и раствор бисульфата натрия постоянно стекает в колбу. Газообразный Ц. в. сушат, пропуская через три U-образные трубки с хлористым кальцием, нагретые до 30—40°, и конденсируют в змеевиковой ловушке, охлаждаемой льдом; т. пл. от —15 до —14,5°. Для стабилизации синильной кислоты рекомендуется добавлять конц. соляную кислоту (2 капли на 500 мл) [2]. В примечании к методике Циглера обращается внимание на рекомендацию Гаттермана 131 о том, что при работе с Ц. в. полезно курить, так как уже следы Ц. в. придают табачному дыму очень характерный привкус.

Безводный Ц. в. применяют для синтеза альдегидов по Гаттер-ману 13,4]. Например, при обработке фенола безводными Ц. в. и хлористым водородом в сухом эфире в присутствии хлористого цинка;

ОН ОН ОН

/>\ HCN, ZnCI2 /?\

НС1

>?

CH = NH-HC1 СН = 0

при этом выделяется хлоргидрат имида, который гидролизуют водной кислотой. Эфиры фенолов и некоторые фенолы реагируют с

трудом, поэтому вместо хлористого цинка следует применять более

активный хлористый алюминий. По-видимому, хлористый водород

присоединяется к Ц. в. с образованием формиминохлорида (1), который со второй молекулой Ц. в. дает соединение (2). Комплекс этого

соединения с хлор

страница 77
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 4 (У-Я)" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Двухтопливные котлы De Dietrich GT 530 18
сувениры фсо
страховой адвокат москва
места на хранение вещей на время ремонта

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)